Изобретение относится к синтезу новых кремнийфосфорорганических соединений общей формулы
(RO) (R3SiO)2-nP(0)CH2CH2CN, где R - алкил, , 1, которые могут быть использованы для синтеза мономерных полимерных фосфор- и кремнийорганических соединений, применяемых при обработке тканей для придания им огнестойкости и других свойств.
Известно, что соединения, содержащие группу Р(О)Н, легко присоединяются к непредельным соединениям, в том числе и к акрилонитрилу в присутствии алкоголятов металлов.
Предлагаемый способ основан на этой реакции и состоит в том, что алкил-(триалкилсилил)-фосфиты или бис-(триалкилсилил)-фосфиты обрабатывают акрилонитрилом в присутствии гидрохинона при нагревании, предпочтительно при 120-200°С. Целевой продукт выделяют известными методами.
В отличие от известного способа предлагаемая реакция не идет в присутствии алкоголятов металлов вследствие расщепления последними группы R-О-Si. Процесс ведут в присутствии гидрохинона, который является одновременно стабилизатором акрилонитрила и катализатором реакции.
Пример 1. О-этил-О-триэтилсилил-р-цйанэтилфосфонат.
Смесь 3,2 г (0,06 моль) акрилонитрила,
13,5 г (0,06 моль) этилтриэтилсилилфосфита
и 0,2 г гидрохинона нагревают в стеклянной
а.мпуле в течение 30 час при температуре
130°С. После фракционированной вакуумной
перегонки получают 2,5 г (15%) О-этил-Отриэтилсилил-р-цианэтилфосфоната, т. кип.
141 -144°С/1,5 мм рт. ст., 1,4470; df 1,0241.
Найдено, о/о: Si 10,59; 10,42; Р 11,41; 11,29;
МЯо 72,4.
Вычислено, %: Si 10,11; Р 11,1; МДо 72,1.
Пример 2. Бис-(триметилсилил)-р-цианэтилфосфонат.
Смесь 11,3 г (0,05 моль) бис-(триметилсилил)-фосфита, 2,8 г (0,05 моль) акрилонитрила и 0,2 г гидрохинона нагревают в стеклянной ампуле при температуре 140°С в течение 15 час. В результате фракционированной вакуумной перегонки выделяют 4,9 г (35,3о/о) бис-(триметилсилил)-р - цианэтилфосфоната, т. кип. 127-29°С/1,5 мм рт. ст.; ng 1,4330; df 1,0150. 3 : . . Предмет изобретения 1. Сиособ нолучения триорганосилиловых производных р-цианэтилфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что алк11Л-(триалкилси- 5 лил)-фосфиты или бис-(триалкнлсилил)-фос„... ..4 . ., фиты обрабатывают акрилонитрилом в присутствии гидрохинона ири нагревании с носледующим выделением целевого иродукта известными методами. 2. Сиособ но и. , отличающийся тем, что нроцесс ведут нрн 120-200 С.
