ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙАЦЕТИЛЕНОВЫХ ВИНИЛАМИНОВСПОСОБ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/10 

Предложен способ получения кремнийацетиленовых виниламииов. Полученные соединения могут быть использованы для синтеза новых креМНийсодержащих мономеров и полимеров.

Предлагаемый способ заключается в том, что триалкилхлорсиланы подвергают взаимодействию с диалкиламиновинилэтинилмагвийбромидом в среде сериого эфира.

Пример 1. Синтез тримет-илсилилэтинилвинилд|Иэтиламина.

К реактиву Гриньяра, приготовленному из 3,04 г магния и 13,62 г бромистого этила в 50 мл абс. эфира ири охлаждении ледяной водой и перемешивании, прибавляют по каплям 15,4 г диэтилэтинилви-ниламина. Смесь перемеш ивают в течение часа при комнатной температуре .и в течение часа при нагревании на водяной бане. После этого при энергичном перемешивании и охлаждении постепенно прибавляют 13,5 г триметилхлорсилана. Содержимое колбы разбавляют сухим эфиром, перемешивают в течение 2 час при «агревании на водяной бане и отфильтровывают. Осадок тщательно промывают эфиром. Последний отгоняют, а оставшееся вещество перегоняют в вакууме. Выделяют 9,2 г (38%) вещества. Т. кип. 98°С (3 мм рт. ст.); п 1,5125; df 0,8511; MR найдено 68,95; MR вычислено 64,42.

2

Н 11,01; Si 14,60; С 67.76;

%:

Найдено, N 6,85.

CnHaiSiN.

Вычислено, 1%: С 67,62; Н 10,83; Si 14,38; N 7,16.

Пример 2. Синтез диметилэтилсилилэтин-илви1нилдиэт.иламина.

Из 4,05 г магния, 18,2 г бромистого этила, 20 г диэтилэтинилвинИламина и 20,44 г диме0тилэтилхлорсилана получают 12,3 г (36а/о) вепл

щества. Т. кип. 117°С (2 мм рт. ст.), по 1,5150; df 0,8562; MR найдено 73,74; MR вычислено 69,05.

Найдено, Н 10,87; С 68,60: Si 13,44; N 6,65.

5

CiaHosSiN.

Вычислено, о/д: С 68,82; Н 11,07; Si 13,41; N 6,68.

Пример 3. Синтез т р иэт и л с и л и лэтинилвинилдиэтиламина.

Аналогично вышеописанному, из 4,05 г магния, 18,2 г бромистого этила, 20 г диэтилэтинилвиниламина н 24,5 г триэтилхлорсилана получают 14,8 г (43%) вещества. Т. кип. 137°С (2 мм рт. ст.); 1,5191; df 0,8727; MR найдено 82,58; MR вычислено 78,31.

Найдено, %: С 70,93; Н 11,33; Si 11,78; N 6,64. 3 Вычисл-ено, /о: С 70,81; Н 11,46; Si 11,82; N 5,89. Строение полученных триалкилсилилэтинилвинилсиланов было подтверждено ИК-спектрами. Наличие в спектре v 2116-2120 соответствует тройной связи -С -С- , сопряженной с атомом кремния в а-положении, а v 1598-1603 соответствует двойной связи СН-. За счет сопряжения про4исходит небольшое смещение в сторону более низких частот и увеличение интенсивности. гт Предмет изобретения Сиособ получения кремнийацетиленовых виниламинов, отличающийся тем, что триалкилхлорсилаеы подвергают взаимодействию с диалкиламинов-инилэтинилмагнийбромидом в среде серного эфира.