Изобретение относится к получению кремнийорганических виниловых спиртов тина
RaSiCH CHCRR I ОН
где R - алкил,
R и R - Н или алкил,
которые могут быть использованы в качестве мономеров, а также полупродуктов для получения различных замещенных кремнийорганических соединений.
Предлагаемый способ состоит в том, что ацетиленовые карбинолы подвергают взаимодействию с гидросиланами в и.рисутствии катализатора Спайера в среде нолярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.
Пример 1. Получение 1-триэтилсилилпронен-1-ола-З.
В четы:рехгорлую колбу емкостью 100 мл, снаблсенную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 5,6 г пропии-1-ола-З, 0,75 мл 0,1 Н. раствора HaPtCle в изопропиловом спирте и при постоянном неремещивании прибавляЕот 11,6 г триэтилсилана в 23 Л1Л тетрагидрофурана (диоксана). Температура
смеси резко повышается до 45°С. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час ири температуре 80°С и иерегоняют в вакууме. Выделяют 11,5 г (66,8%) хроматографически чистого (ГЖХ) 1-триэтилсилилпронен-1-ола-3 с т. кип. 78°С (1,5 мм рт. ст.); По 1,4675; df 0,8839; MR: найдено 54,15, для Ci,n2oSiO вычислено 54,51.
Найдено, % С 63,04; Н 11,71; Si 16,23. CgHaoSiO.
Вычислено, %: С 62,72; Н 11,70; Si 16,30.
Кроме того, получают 3,5 г (20,4% от общего
количества реагирующих веществ) 1-триэтилсилил-З-триэтилсилоксипропена-1 с т. кип.
20
107°С (2мм рт. ст.); По 1,4588.
Пример 2. а) Получение
1-триэтилсилилбутен-1-ола-З.
Продукт получают аналогично примеру 1 при взаимодействии 7 г бутил-1-ола-З, 11,6 г триэтилсилана в 23 Л1л тетрагидрофурана (диоксана) в ирисутствии 0,75 мл каталчзатора Спайера. Выход хроматографически чистого вещества 13,5 г (72,6%) с т. кип. 74°С (1 мм рт. ст.); По 1,4627; df 0,8763; MR: найдено 58,55, для CioH29SiO вычислено 59.14.
Кроме того, выделяют 1,8 г 1-триэтнлсилил-Зтриэтилсилоксибутена- ст. кип. 125°С (1,5лиг рт. ст.); пв 1,4575.
б) Получение 1-метилдиэтилсилилбуген-1ола-3.
Продукт получают взаимодействием 7 г бутин-1-ола-З, 10,3 г метилдиэтилсилана в 23 мл тетрагидрофурана (диоксана) в присутствии 0,75 мл катализатора Спайера. Выход хроматографически чистого вещества 11,8 г (68,2%) с т. кип. 56°С (1 мм рт. ст.); по 1,4575; d4 0,8630; MR: найдено 54,44, для CgHsoSiO вычислено 54,51.
Найдено, %: С 62,62; Н 11,75; Si 16,32.
Вычислено, %: С 62,73; Н 11,61; Si 16,31. Кроме того, выделяют 1,5 г 1-метилдиэтилсилил-З-метилдиэтилсилоксибутена-1 с т. кип. 98°С (2 мм рт. ст.); По 1,4560.
Пример 3. Получение 1-триэтилсилил-Зметилбутен-1-ола-З.
Продукт получают взаимодействием 8,4 г 3-метилбутин-1-ола-3,11, 6 г триэтилсилана в
в 20 мл тетрагидрофурана (диоКсана) в фисутствии 0,65 мл катализатора Спайера. Выход вещества 16,12 (80,5%) с т. кип. 73,5°С (2 мм рт. ст.). По данным газо-жидкостной хроматографии продукт представляет собой смесь, состоящую из 65% 1-триэтилсилил-Зметилбутен-1-ола-З и 35% примесей (эфиров, силоксана и др.).
Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганических Y-этиленовых спиртов. взаимодействием ацетиленовых карбинолов с гидросиланами в присутствии катализатора Спайера при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью проведения направленного синтеза и новыщения выхода целевого продукта, процесс ведут в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана.
