бИБЛИСТЕКД Советский патент 1973 года по МПК C07F7/02 C07F7/28 

1

Изобретение относится к синтезу органоциклотитаносилоксанов, содержащих группировку кремний-кислород-титан.

Известен способ получениятитанкремнийорганических соединений взаимодействием бис(8-оксихинолин) -дибутоксититана с диметилсилоксанолами. Однако для синтеза предложенных содинений указанная реакция не применялась.

С целью получения новых теплостойких соединений, применяемых для модификации смол, предлагается способ получения органоциклотитаносилоксанов с хинолятным обрамлением у атома титана, по которому в реакцию с дифенилсиландиолом вводят бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититан.

Получены органоциклотитаносилоксаны следующего строения

СбНв

О eiC

,i-дuфeнuя-i cum-2,4- 1,1,3,3,5,5-гг 1ет да;ь{Д5fiiOKca- Z SduxuHOJ UH-трисила-2,4,6,5 - тетра-

окса- -титанцик-лпёутан окса-Т, 7- дихинолииог-

7- тп1;17 анииклоакп1ан

Соединение I получают при взаимодействии 1 моль бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититана с 1 моль дифенилсиландиола в растворителе.

Соединение II получают при взаимодействии 1 моль бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититана с 3 моль дифенилсиландиола при температуре 150-180°С.

В результате взаимодействия 1 моль бис(8-оксихинолина)-дибутоксититана с 2 моль дифенилсиландиола получают смесь продуктов, состоящую из стехиометрических количеств соединений I и II.

Поскольку реакция образования соединения II протекает через стадию образования соединения I, то синтез соединения II можно осуществить, нагревая соединение I с 2 моль дифенилсиландиола при температуре 180°С в вакууме. ,

Полученные соединения можно использовать как модификаторы эпоксидных смол, а также в качестве стабилизаторов кремнийоргаиич-ескпх -no HTtUjpoB и материалов на их основе.-г- . .

..-ч i. (

П р и м е р 1;В двугорлую колбу с мешалкой и воздущн Ь1м1 холодильником помещают 48,2 г (0,1 моль) бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититана и 21,6 г (0,1 люль) дифенилсиландиола. Смесь продуктов растворяют нри перемещиванни в 100 мл бензола. Через 1 мин из раствора начинает выпадать желтый осадок. Через 15 мин после начала реакции осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат. Получают 54,5 г (98%) 1,1-дифенил1-сила-2,4-диокса - 3,3-дихинолинокси-З-титанциклобутана.

Соединение I -порошкообразный,ярко-желтого цвета продукт, не растворяется на холоду в обычных органических растворителях, переходит в жидкое состояние при 298°С. После плавания вещество начинает растворяться в хлороформе, бензоле, бутилацетате и имеет т. пл. 162°С. Из растворов, постепенно выпадает ярко-желтый порошкообразный осадок. Вещество переходит в исходное состояние.

Мол. вес (криосконический метод в бензоле) 522; 567; мол. вес (теоретически) 550.

Найдено, %: Si 5,39, 5,24; Ti 8,66, 8,62; N 4,99, 5,01. C3oH22O,,N2SiTi. Вычислено, %: Si 5,09; Ti 8,72; N 5,09.

П p и м е р 2. В колбу Вюрца с капилляром помещают предварительно перетертые в ступке 482 г (1 моль) бис-(8-оксихииолин)-дибутоксититана и 648 г (3 моль дефенилсиландиола. Реакционную систему подключают к вакууму, после чего помещают в баню с температурой . При этом начинают бурно выделяться легколетучие продукты реакции, которые собирают в ловушке, охлаждаемой смесью ацетона с сухим льдом. Нагревание продолжают в течение 1 час. После охлаждения продукт реакции растворяют в хлороформе и фильтруют. Растворитель упаривают, вещество перекристаллизовывают из смеси циклогексана и гептана.

Получают 880 г (93%) 1,1,3,3,5,5-гексафенил1,3,5 -трисила-2,4,6,8-тетраокса- 7,7-дихинолинокси-7-титанциклооктана.

Соединение П-кристаллический продукт желтого цвета с т. пл. 109°С.

В таблице приведены аналитические данные по фракциям соединения II после перекристаллизации.

Предмет изобретения

1.Способ получения органоциклотитаносилоксанов, отличающийся тем, что дифенилсиландиол подвергают взаимодействию с бис-(8оксихинолин)-дибутоксититаном с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут прц температуре 150-180 С в вакууме при отнощении дифенилсиландиола к бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититану 3:1.