СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСИЛИЛМОЧЕВИН Советский патент 1969 года по МПК C07F7/08 

Изобретение орносится к получению новых крем.нийорганических соединений - дисилилмочевин общей формулы

СНз СНз

I

RRN-C-NH-(CH2)3-Si-R-Si-

ОСНз СНз

-- (СН2) 3--NH-C-NRR, il О

где R-О,СН2С2Н4СзНб и г. д.; R-HI Alk, , Н.

Полученные соеди-нения могут быть использованы в качестве биологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийорганические диизоциа аты, например бис- (7, т -изоцианатопропилдиметилсилил)оксид, подвергают взаимодействию с аммиаком, «ли первичными или вт&ричными аминами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получение неалкилироваиных дисилИЛ мочевин.

иым холодильником и вводом для газа, помещают 0,1 моль (30,0 г) бис-(7, тязоцианатопропилдиметилсилил) окспда, растворенного Ti 90 мл абсолютного серного эфира. Через раствор при тщательном перемещивании пропускают аммиак. Образовавшийся белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают. Выход полученной ДИСИЛ ил мочевины количественный (90-95%); Н т. пл. 128-129°С.

N, Vo: найдено 16.77; 16,92; вычислено 16,74.

П р и м ер 2. Получение N-алкилпрованной ДИСИЛ ил мочевины.

К 0,01 моль бис|Т: т -иэоцианатопропилдиметилсилил) метилена, растворенного в 10 мл сериого эфира, прибавляют при перемещивании 4 моль свежеперегпанного днэтиламина. Выпавший белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают эфиром и дважды перекристаллизовывают из бензола. Т. пл. полученной длсилилмочевины 208-210° С. Этот продукт плохо растворяется в воде, эфире, апетоне.

Вычислено, %: С 56,72; Н 10,88; N 12,59; Si 12,62.

Найдено, -Vo:

С 56,33; Н 10,87; N 12,19; Si 12,38.

N-Н-группе, а также отсутствие полосы в области 2270 слг характерной для изоцианатной группы.

Пример 3. Синтез N-алкилированной мочевины.

К 0,01 моль бис-(т, 7-изоцианатопропиллТ.иметилсилил) метилена, растворенного в 10 мл серного эфира, прибавляют 2 моль свежеперегнанного дибутиламина. После 2 час перемешивания при комнатной температуре выпадает белый кристаллический продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из бензола.

Т. пл. этой д:исилилмочев и«ы равна 187- 188° С.

Вычислено, %: С 63,92; Н 9,63; N 10,29; Si 10,48.

Найдено, %: С 63,73; Н 9,51; N 10,47; Si 10,29.

ИК-спектральный анализ подтверждает образование дисилилмочевины та.кого строения.

Пример 4. Получение дисилилмочевины

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешал.кой с ртутным затвором, обратным холодильнргком и канельной воронкой, помещают 0,02 г моль бис-( у, у-изоцианатОПропилдиметилсилил) оксида в 10 мл серного эфира,к которому добавляют при перемешивании 0,08 г моль дибутиламина в 10 мл серного эфира. При этом выделяется большое количество тепла. После удаления растворителя образовавшуюся смолу перегоняют в вакууме. Фракция 172-174° С/2 мм рт. ст. представляет собой дисилилмочевину (выход 89% от теории)

с т. пл. 16-17 С; dj 0,9451; п д 1,4715; МКдвыч. 165,8; найд. 165,1; мол. в. выч. 559,8; найд. 558,9.

Вычислено, %: С 60,17; П 11,19; N 10,02; Si 10,04.

Найдено, %: С 59,87; Н 10,95; N 9,87; Si 10,23,

Активный водород, %: выч. 0,36; найд. 0,35.

Предмет изобретения

Способ получения дисилилмочевин, отличающийся тем, что кремнийорганические диизоцианаты, например бис-(7, т -изоцианатоиропилдиметилсилил)оксид, подвергают взаимодействию с аммиаком или первичными или вторичными аминами в среде органического растворителя с последующим -выделением целевого продукта известными методами.