СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСИЛИЛСЕМИКАРБАЗИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/10 C07F7/08 

Изобретение касается получения йовУХ кремнийорганических соединений - дисилил семикарбазвдов общей формулы

СНз СНз

I I

RiN-NH-C-NH(CHa)3-Si-R-Si-(CH5)3IIII

ОСН, СН,

-NH-C-NH-NR2

II О

где R - алкилен или кислород,

R - алкил.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийорганические диизоцианаты, например бис- (у,у-изодианатопропилдиметилсилил) - оксид, подвергают взаимодействию с М,Ы-диалкилгидразипами в среде органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными методам и.

Пример 1. Получение N-a л к и л нрованногодисилилсемикарбазидаВ трехгорлую колбу, снабженную механич.;ской мешалкой с ртутным затвором, обратным

холодильником и делительной воронкой, помещают 0,02 г-моль бис-(у,-153оцианатопропилдиметилсилил)-оксида, растворенного в 12 мл абсолютированного серного эфира, и прибавляют при перемешивании 0,08 г-моль диметилгидразина, растворенного в том же эфире. Реакция проходит с выделением большого количества тепла. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из смеси эфира и бензола. Температура плавления полученного дисплилсемикарбазида равна 98,5-99° С.

Вычислено, о/„: С 45,64; Н 9,51; N 19,93; Si 13,90.

Найдено, %: С 45,97; Н 9,59; N 19,57; Si 13,02.

Выход 78% от теоретического.

Л р и iM е р 2. Синтез д и с и л и л с е м пк а р б а 3 и д а. Получают этот -продукт :по методике, приведенной в лримере 2. К 0,2 моль диизоцианата, растворенного в 120 мл абсолютированного серного эфира, прибавляют 0,8 моль Ы,К-диэтилгидразина, растворенного в 160 мл того же растворителя. При этом наблюдается значительное выделение тепла. Образовавшуюся смолу после отгонки растворителя перегоняют в вакуу.ме при остаточном давлении 5 мл1 рт. ст. Собирают фракцию, кипящую при температуре 167-168,5 С, которая в холодильнике кристаллизуется. Температура плавленого ооразовавшегося дисилилсемикарбазида 54-54,5° С. Выход 56-60% от теоретического.

: С 50,40; Н 10,12; N 17,63;

Вычислено, /о Si 11,78.

Найдено, %: С 49,93; Н 10,38; N 17,91, Si 11,12.

Активный водород, вычнеленный 0,84%; найденный 0,82%.

Пример 3. Получение д и с и л и л е ем Н к а р б а 3 и д а. Синтез дисилилеемикарбазида такого строения осуществляют по методике, приведенной в примере 1. Спустя некоторое время (после смешения исходных комлоиептов выпадают белые мелкие кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из смеси бензолэфир. Температура плавления образовавшегося днсилилсемикарбазида 56-57 С.

Вычислено, %: С 51,06; Н 10,38; N 18,91; Si 12,57.

Найдено, %: С 50,90; П 10,36; N 18,21; Si 12,21.

Выход 73% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ .получения дисилилсемикарбазидов, отличающийся тем, что кремнийорганические диизоцианаты, наиример бис- (у,у-изоциалатопропилдиметилсилил)-оксид, подвергают взаимодействию с ;К,М-диалкилгидразином в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

.,.„лл

ч v5i«