СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА й/-6-АЗА-9 Советский патент 1972 года по МПК C07J1/00 

Изобретение относится к способу получения нового соединения - метилового эфира dl-6аза-9(11)-дегидроэстрона I, обладающего физиологической активностью.

Известен полный синтез производных б-азлэстрана, иротекающии по следующей схеме:

мил-1,5-диэтилендиоксигидр:инда,н подвергают взаимодействию с ж-анизидином, образовавшееся основание Шиффа восстанавливают NaBH-i до амина, полученное соединение циклизуют с одновременным гидролизом кетальных групп и целевой продукт выделяют известными приемами. По предлагаемому способу новое производное 6-азаэстрана получают с выходом 15%.

Пример 1. Метиловый эфир dl-6-аза9(11)-дегидроэстрона.

Раствор 1 г анг«-гранс-8-метил-4-формил1,5-диэтилендиоксигидриндана в 10 мл бензола кипятят 4 час с 0,4 мл ж-анизидина (с насадкой Дина-Старка). Бензол отгоняют в вакууме, оставшееся масло растворяют в 10 мл абсолютного метанола и восстанавливают 0,31 г NaBH4 (80%-ного) при 15°С в течение 30 мин. Затем прибавляют 15 мл 7 н. НС1 и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Далее нейтрализуют насыщенным раствором На2СОз и экстрагируют эфиром. Получают 0,15 г метилового эфира б-аза9(11)-дегидроэстрона (I), т. пл. 205-206°С (из метанолл). УФ-спектр: Ямакс. 235 нм, 8 25200; 1макс 270 нм, е 11000; 1макс 332 нм, 8 6000. ИК-спектр (): 3400 (N-Н), 1734 (С-О), 1620, 1610, 1580. Выход 15%, считая на анги-г/ анс-8-метил-4-формил-1,5-диэтилендиоксигидриндан.

Найдено, %: С 76,34; Н 7,26; N 4,73.

CisHaiOg. Вычислено, %: С 76,29; Н 7,47; N 4,94.

Предмет изобретения

Способ получения мети.лового эфира dl-6аза-9(11)-дегидроэстрона, отличающийся тем, что ангы-7ранс-8-метил-4-формил-1,5-диэтилендиоксигидриндан подвергают взаимодействию с л-анизидином, образвовавшееся основание

Шиффа восстанавливают NaBH4 до амина, полученное соединение циклизуют с одновременным гидролизом кетальных групп и целевой продукт выделяют известными приемами.