Способ приготовления метиловых зеленых красителей Советский патент 1933 года по МПК C09B11/10 

Предлагаемый способ предусматривает получение метиловых зеленых красителей посредством действия метилового эфира толуол - пара - сульфокислоты на основания метилового или кристаллического фиолетового; образовавшиеся метил-толуол-сульфонаты переводят в метил-хлориды обработкой поваренной солью в соляно-кислой среде.

Метиловый зеленый является по составу хлорметилатом гексаметилпарарозанилинхлоргидрата, т.е. продуктом присоединения хлористого метила к кристаллическому фиолетовому.

/

Н(СНз)о

/

А.

CH3-N {CH,)2

С1

в литературе описаны два способа нрйготовления метилового зеленого:

1) Действием метил нитрата на мети ловый фиолетовый (иликристаллический фиолетовый) с переводом полученного продукта присоединения в хлорметилат Berichte 6. 825 (1873)1.

2} Действием йодистого или хлори 50)

стого метила на раствор метилового фиолетового или кристаллического фиолетового в метиловом спирте в присутствии щелочи (Monuet et Reverdin, Monit. Sdent. 1878, 124).

Первый способ давно оставлен из-за опасности работы с метил-нитратом (взрывчатое вещество). Что же касается второго способа, то он очень сложен в смысле аппаратурного оформления, так как реакция метилирования идет лишь под давлением в автоклаве.

Автором настоящего изобретения разработан способ приготовления метилового зеленого с помощью метилового эфира паратолуодсульфокислоты, являющегося более реакционно - способным веществом, чем галоидалкилы и не требующего применения автоклавов.

Данный способ состоит в том, что для метилирования очень сложного по составу амина применяется метиловый эфир паратолуолсульфокислоты.

Реакцию ведут или в растворителе (если исходить из кристаллического фиолетового), или же прямым сплавлением реагентов (в случае применения метилрвого фиолетового). Продукт реакции- метил-толуол-сульфонат в процессе высаливания поваренной солью под влиянием хлор-иона превращается в хлорметилат, т. е. метиловый зеленый.

При работе с кристаллическим фиолетовым выхода близки к количественному, а в. случае применения метилового фиолетового достигают 35-55%, в зависимости от качества последнего.

Пример 1. 50 I основания кристаллического фиолетового, 27,5 г метилового эфира толуол - пара - сульфокислоты и 250 см ацетона кипятят в колбе с обратцым холодильником в течение 8 часов.

По охлаждении отсасывают выпавший мет ил-толуол-сульфонат, промывают ацетоном и растворяют в смеси из 1 литра воды и 45 ем 10%-ной соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют 20 t хлористого цинка, 5 г уксуснокислого цинка и 200 г поваренной соли. Выделившийся после отсаливания метиловый зеленый отсасывают, промывают 5%-ным раствором соли и сушат при 60 (выход До 95% теоретического). Из ацетонового маточника отгонкой регенерируют ацетон и из остатка получают незначительное количество метилового зеленого.

Пример 2. 50 г основания метилового фиолетового и ТОО г метилового

эфира толуол-пара-сульфокислоты спяавляют в течение 2-х часов на маслянЬй бане при 125-130° (в открытом сосуде). Сплав по охлаждении растворяют в воде, прибавляют амйиака (до щелочнЬй реакции), осаждают осмоленное непроре§гировавшее основание метилового фиолетового, фильтруют и фильтрат слабо подкисляют соляной кислотой. Из полученного раствора послед прибавления хлористого цинка и уксуснокислого цинка высаливают метиловый зеленый (выход красителя теоретического).

Предмет изобретения.

Способ приготовления метиловых зеленых из метилового или кристаллического фиолетовых, отличающийся тем, что на основания этих красителей действуют метиловь1м эфиром толуол-пара сульфокислоты и образовавшиеся метилтолуол-сульфонаты для перевода их Б метил-хлориды обрабатывают поваренной солью в соляно-кислой cpejDie, выделяя затем красители обычным образом