Способ получения 0,0- диалкиламидотиофосфатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛАМИДОТИОФОСФАТОВ Изобретение относится к области получения амидов тиофосфорных кислот, в частности к новому способу получения О,0-диалкиламидотиофосфатов. о ,О - Диалкиламидотиофосфаты обладают физиологической активностью. Отдельные представители этого класса соединений могут быть использованы в качестве системных инсектицидов. Известен способ получения О,0-диалкиламидотиофосфатов взаимодействием первичных или вторичных аминор или аммиака с 0,0-диалкилхлортиофосфатами в среде инертного органического раст ворителя. .Недостатком известного способа яв ляется необходимость предварительного трудоемкого синтеза 0,0-диалкилхлортиофосфатов. С целью упрощения процесса, предл жено получать 0,0-диалкиламидотиофос фаты взаимодействием первичных или вторичных лминов или аммиака с диалкилтиофосфитами и четыреххлористым углеродом. Процесс проводят при температуре, близкой к комнатной. В качестве акце тора выделяющегося при реакции хлори того водорода используют третичный амин, или вводят в реакцию избыток исходного первичного или вторичного амина или аммиака. Выход целевых продуктов, выделяемых известными приемами, достигает 88%. Пример. Амид ди тилтиофосФорной кислоты. В охлаждаемый льдом раствор 6,5 г (0,042 г моль) диэтилтиофосфита в 30 мл четырехклористого углерода при перемешивании и в токе углекислого газа в течение 2 ч пропускают сухой аммиак . При этом смесь немного разогревается и выпадает осадок хлористого аммония. На другой день Осадок отфильтровывают и промывают четыреххлористым углеродом. Из фильтра после упаривания и двух перегонок в вакууме получают 5,7 г (80%) амида диэтилтиофосфорной кислоты,Т.кип. 61-б2с/3 мм; ,483б. Найдено,%: N7,81, 7,90 Р 18,47. PSВычисленно,%: , Р 18,32. По литературным Данным т.кип. 112115°С/9 мм, г 1,4828,,1456. В примерах 2-6 синтез проводят, как в примере 1. (0,0357 Гмоль) диметилтиофосфита,30мп Пример 5. М-Метил-м-фенил четыреххлористого углерода н 6,3 г амид диэтилтиофосфорной кислоты полу0,0724 г. моль морфолина. Выход 5,5 гчают из 6 г (0,0389 г-моль)диэтилтио IIV 123-124 С/а мм, t,«i,5024 фосфита, 4,17 г (0,0389 г-моль) М«4 i,/:j/. о-метиланилина, 3,93 г (0,0389 г-моль) Найдено,%: с 34,00, 33,79; Н 6,5l,триэтиламина и 20 fw четыреххлористо м crtt 14,21; го углерода. Выход 6 г (59,4%) ,т.кип,, i,5074.105-106 С/2 мм; 1,5288,- dfl,1215. С Н N6 Р«5Найдено,: С 50,53, 50,73; Н 6,83,, CgH NOgPS,,(,. 5,27, 5,24; Р 11,76, 11,60; Вычислено,%: с 34,12; Н 6,68;,М6, 71,29. Р l4,61;MRj, 51,18. г Н Nn PQ Пример 3. Морфолид диэтилтио-Si . фосфорной кислоты получают иэ 6 г Вычислено,%: с 50,95; Н 7,00;N5,4(); (0,0389 г.моль) диэтилтиофосфита и ,17. (0,0804 г-моль) морфолина в среде че- Пример 6. Изо-пропиламид ди-тыреххлорйстого углерода. Выход 8,2 гметилтиофосфорной кислоты получают из 88%), т.кип. 75-7бс/2 MMjnifl,4844; (0,045 г. моль) диметилтиофосЙ4 1,1425.Уфата, 5,5 г (0,0932 г-моль) изо-пропияНайдено,%8 С 39,81; 40,23; Н 7,40, 20 амина в среде 35 мл чeтfcJpexxлopиcтo-7,65; N5,80., 5,60; Р 12,65, 12,68;го углерода. Выход 6,9 г (83%),т.пл. S-j, 59,98. 71-72°С С из смеси четыреххлористого С Н NO PSуглерода и петррлейаоto эфира). Вычислвно % С%0,60; Н 7,58 „. НаЯдено,%: еЗЗ;50; Н 7,90; N 7,82; N5,89; Р 12Д4; MR.n60,36.,28. „ р, Пример 4. Дн-н-пропиламид Вычислено % - г ч 7я1 н т тп ы -7 .-с диэтилтиофосфорной кислоты получаютР ° Л««° - С 32,78 Н 7,70; N7,5; из 6 г {0,0389 г.моль) диэтилтиофос- фита 3,9 г (0,0389 г.моль) триэтила- ., Формула изобретения мина в среде 20 мл: чбтвд еххлористого г « углерода. Выход 5,8 г (59%) т кип С-пособ получения 0,0-диалкиламидо 84-85 С/3 мм, df 0,9990 тиофосфатов на основе первичных или Найдено,%: С 47,60; нЧ 72; 9 40 вторичных аминов или аммиака, о т N5,71, 5,80; Р 12,11, 12,30,Мй 69,84 ичающийся тем, что, с це Т) . tj5лью упрощения процесса, первичные или 10 OjPS .вторичные амины или аммиак подвергают i Bычд cлeнo,%: С 47,41; Н 9,55;взаимодействию с диалкилтиофосфитами N5,52; Р 12,23; МВ 70,16./и четыреххлористым углеродом.