Способ получения 0,0-алкилфенилэтилфосфонатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О.О-АЛКИЛФЕНИЛЭТИЛФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к области хим фосфорорганичаских соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения О.О-алкилфенипэти фосфонатов общей формулы CgHsP: оСвШ где R апкил, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ. Известен способ получения смешанны эфиров фосфоновых кислот взаимодействием эфирохпорангищэидов фосфоновых кислот с соответствуклцими спиртами или феногаами в среде эфира в присутствии органических оснований ij. Недостатком этого способа является сравнительная труднодоступность исходных эфирохпорангидридов, необходимость использования органических оснований. Наибол1ее близким к описьгааемому ваобретеишо по технической сущности и достигаемому результату является способ получения О,0-апкилфенилэтилфосфонатов, который заключается в том, что неполный фениловый эфир этилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии триэтиламина в среде раст ворителя при температуре 1О-2О . К недостаткам этого способа следует отнести необходимость применения дорогостоящего триэтиламина, фильтрацию продуктов реакции для отделения их от хлоргидрата триэтиламина, а также пожароопасность процесса при применении легколетучих органических растворителей. Кроме того, исходные неполные эфнры фосфонистых кислот обладают тяжелым неприятным запахом, сильно затрудняклцим работу с ними. Целью изобретения является, упрощение процесса. Поставленная цель достигается описьгеаемым способом получения О,О-алкилфенилэтилфосфонатов, которьгй заключается в том, что фениловый эфир этилфосфоиистой кислоты, а именно дифениповый эфир этиафосфонистой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом и четьгреххпористьгм углеродом при температуре 5О-75 С, Отпичитепьными признаками способа является использование в качестве фе- нипового эфира дифенилового эфира этипфосфонистый кислоты и проведение процесса при температуре 50--75°С. Процесс технологически осуществляет ся легко, не требует применения дорогостояшего триэтипамина. Кроме того, при осушествлейии предложенного способа от падает необходимость процесса фильтрации. Способ позволяет получить из одного и того же дифенилового эфира этил фосфонистой кислоты любой смешанный апкилфениловь1й эфир этилфосфоновой киспоты. Для облегчения выделения целевог продукта процесс желательно проводить в присутствии избытка фенола в количест ве 1-2 г-моля на 1 моль исходного эфира. Исходный дифениповый эфир этилфоофонистой кислоты япвляется доступным со динением. Его можно получить реакцией взаимодействия этилдихлорфосфина с фено лом без содействия триэтиламина и применения огнеопасных растворителей. Строение и индивидуальность полученных эфиров доказьтают методом спектроскопии и данными элементного анализа. Полноту освобождения от примеси фенола проверяют методом ИК-спектре скопни. Пример 1. Получение О,О-метипфени пэти пфосфон чта. В грехгорлую колбу, снабжённую мешалкой, обратным холодильником, вводом для углекислого газа и капельной ворон™ ксЛ, помещают 24,6 г {О,IT мопя} диф нилового эфира зтилфосфонистой кислоты, 18,8 г {О,2 г-моля) фенола, 46 г (О,3 г-мопя) четыреххпористого углеро ;да. К реакционной смеси при перемешивании по каплям прибавляют 6,4 г (о, 2 г-мо1ш) абсолютного метилового снирта. После завершения первоначальной сла1бо зотермичесЕой реакции реакционную смесь при перемешивании нагревают на парафиновой бане при температуре 5О-70 С в течение 10-15 ч. Реакционная масса, освобожденная от пегко1ютучих, по данным ЯРМ- Р спектроскопии представляют собой смесь 85% О,& 44ети нилэтиш{ осфоната, 5% двфевялювого и 1О% диметипового эфира апга юсфоновой кислоты. Из этой смеси ткюяв ввкуум разгонок из копбы с елоч8ЫМ аефпегматором выделяют 91,2 г (45%) 0,О-метил-фенилэтилфосфоната. Т, кип. 91-92 0 при .0,5 мм рт. ст. df 1,1537, .5050, (,5, ЛАК JJ найд. 51.45 Кввь1ЧИСл.5 1,ОЗ. Найяено,%: С 54,88: Н 7,41 С,-. Вычислено,%: С 54,00: Н 6,54. П р и м е р 2. 0,0-этипфенилэтилфосфоната. Процесс проводят аналогично примеру 1 В реакцию берут 13 г (0,О53гмоля) дифенипового эфира этилфосфонистой кислоты , 5,2 г (О,1 г-мопя) этилового спирта, 9,4 г {0,1 г -моля) фенола и 31 г (0,2 г-мопя) четьфеххлористого углерода. После обработки обшим способом и перегонки в вакууме из колбы с елочным дефлегматором получают 3,3 г (29.1%) О,О-этип-фенилэтилфосфоната, Т.кип. 72-75 С при 0,18 мм рт; ст. 20 -, 000 V, 2О 1,1382, П 1,5007, 30,5м. Д.. MRD,;-55,43, вычисл.55,65. Найдено,%: С 56,94j Н 7,23. С,о.50з РВычислено,%: С 56, 1; Н 7,07. П р и м е р 3. Получение О.О-н- -пропилфенипэтилфосфоната. Синтез проводят аналогично примеру 1. В реакцию берут 27,3 г (0,11 гмоля) дифенилового эфира этилфосфониотой кислоты, 13,2 г (0,22 г-моля) нпропипового спирта 20,7 (0,22 ) фенола и 46 г (О,3 г-моля) четыреххлористого углерода. После обработки общим способом и разгонки в вакууме вьгделяют 8,68 г (32,9%) О,О-н-пропилфенипэтилфосфоната. Т. кип. 92-94 С при 0,5 мм рт. ст. df 1,0976, 1,4928, ,5-29,5 м.д., MR 60,39 ,,36, -Q найд. . Эвычисл. Найдено,%: С 58,29 Н 7,65. С,, Н,, Оз Р. Вычисленс о: С 57,88,Н 7,5О. Пример 4. Получение О,О-н-бутил фенилэти пфосфоната. В реакцию берут 12,5 г (О,О5О8 р-моля) дифенилового эфира этилфосфо- кистой кислоты, 7,6 г (0,1О2 г моля) и-бутилового спирта у 9,4 г (0,1 г-мопя) фенола и 31 г (0,2 г-моля) четьфеххлористого углерода. После обработки, как в примере 1, выделяют 5,34 г (43%) смешанного н-бутипфенилового эфира этилфосфоновой кислоты.Т. кип. 1О4- 1О8 С при О,5 мм рт. CT.,d|°l,08H, П 2 1,4902, - 29,5 м.д. М 64,83, MR-64,97., Т) наДд. а В1ычисл, Иайпено,9о: С 59,33, Н 7,5J SjH.OjP. Вьгчнспено,%: С 59,49, Н 7,90. П р и м е р 5. Получение 0,а.н-амипфенилэтипфосфоната. В реакцию берут 32,9О г (0,134 гя мопя) дифенилового эфира этипфосфонисто киспоты, 24 г (0,268 г,моля) н амило вого спирта 61,5 г (0,4 г-мопя) четыреххлористого углерода. Поспе обработки реакционной массы как в примере 1 вьь. деляют 15 г (43,5%) О,0-н амипфенип-. этипфосфоната. Т, кип. 122-123 0 ,5 мм рт. ст., d 5° 1,0661, .V4iv, pi. -i. UA J-,UDO1, 1,4872, 30 M. д.МК,, MRr.RQ .R иайд. 69,ОО,МЯв69,5. ВЫЧИСП, Найдено,%: С 60,71: Н 8,28. . Вычиспено,%; G 60,92, Н 8,25. Форму ла изобретения Способ пог чения 0,б-апкиге})енипэтипфосфонатов взаимодействием фенипового эфира этипфосфонистой кислоты со спиртом и четьфеххпористым углеродом, отличающийся тем, что, с целью уцрощения процесса, в качестве фенипового эфира используют дифениповый эфир этипфосфонистой кислоты и процесс ведут при температуре 50-7 . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорг нических соединений Издательство Московского Университета, 1971, с.239. 2.Там же.