СПОСОБ ОЧИСТКИ ФТАЛОДИНИТРИЛОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C255/51 C07C253/34 

Изобретение относится к области очистки динитрилов изофталевой и/или терефталевой кислоты, а также их смесей, полученных окислительным аммонолизом ксилолов. Фталодинитрилы служат исходным продуктом для получения полиамидов, необходимых для производства пластмасс и искусственных волокон.

Известный способ очистки динитрилов фталевых кислот заключается в том, что получаемые фталодинитрилы подвергают азеотропной дистилляции при 60-250°С, 10-400 мм в присутствии многоатомного спирта.

Однако в процессе дистилляции образуются высококипяш ие содержащие кислород соединения, которые способствуют значительным потерям очищаемого целевого продукта, а также образованию трудноудаляемых отложений на стенках аппаратуры и трубопроводах.

С целью повышения степени чистоты целевых продуктов с минимальными потерями и бесперебойной работой дистилляционной аппаратуры, предлагается фталодинитрилы, подлежащие очистке дистилляцией при температуре 155-250°С и давлении 25-375 мм рт. ст., предварительно обезвоживать желательно азеотропной дистилляцией, например, с бензолом, толуолом или ксилолом, центрифугироваиием в растворе метанола при 0°С, высушиванием в вакууме при температуре 70- 80°С или конденсацией целевых продуктов непосредственно из реакционной смеси при температуре выше точки росы воды.

Пример 1. 3125 г смесн динитрилов изофталевой и терефталевой кислот, которую иолучают окислительным аммополизом с содержанием 1,9 вес. % воды и 2,6 вес. % других, преимуществеино кислородсодержащих, соединений в качестве примесей, подвергают азеотропной перегонке с 500 г бензола, после чего

дистиллируют при давлении 58 мм рт. ст. и температуре 187°С. Получают 2983 г (98,9 вес. % при расчете на взятый диннтрил) бесцветного светостойкого бескислородного продукта, состоящего из 84,7 вес. % динитрнла изофталевой и 15,3 вес. % диннтрила терефталевой кислот.

3095 вес. % указанной смеси дипитрилов для сравнения дистиллируют при тех же давлении и температуре, но без глубокого обезвоживаиия. Получают 2659 г (89 вес. % при расчете на взятый динитрнл) бесцветного, не стойкого к действ но света продукта с содержаннем 0,072 вес. % кислорода, 85,2 вес. % диннтрила изофталевой и 14,8 вес. % дннитрнла терефталевой кнслот.

Пример 2. 3212 г смеси динитрилов изофталевой и телефталевой кислот, которую получают окислительным аммонолизом, с содержанием 5,7 вес. % воды н 1,9 вес. % других,

динений, а также 2,7 вес. % толупитрила в качестве примесей смешивают с 650 мл метанола. Смесь кристаллов и маточного раствора подвергают сухому центрифугированию при 0°С, после чего при давлении 62 мм рт. ст. и температуре 188°С дистиллируют. Получают 2894 г (97,4 вес. % при расчете на взятый динитрил) бесцветного светостойкого и бескислородного продукта, состоящего из 85 вес. % динитрила изофталевой и 15 вес. % динитрила терефталевой кислот.

Пример 3. 2990 г описанной в примере 2 смеси динитрилов изофталевой и терефталевой кислот сушат при 60°С/1,5 мм. Содержание воды снижается до 0,16 вес. %. Высушеппый продукт дистиллируют при давлении 62 мм рт. ст. и температуре 188°С. Получают 2688 г (98,5 вес. % при расчете на взятый дипитрил) бесцветного светостойкого бескислородного продукта, состоящего из 85,7 вес. % динитрила изофталевой и 14,3 вес. % динитрила терефталевой кислот.

Пример 4. 3012 г смеси динитрилов терефталевой и изофталевой кислот конденсируют при температуре немного выше точки росы воды. Продукт реакции содержит 0,09 вес. % воды и 2,1 вес. % других примесей. При давлении 68 мм п температуре 190°С эту смесь дистиллируют. Получают 2888 г (98 вес. % в расчете на взятый динитрил) бесцветного светостойкого бескислородного продукта, состоящего из 83,7 вес. % дииитрила изофталевой п 16,3 вес. % динитрила терефталевой кислот.

Пример 5. 3214 г продукта реакции окислительного аммонолиза ксилолов конденсируют при температуре немного выше точки росы воды. Продукт реакции содержит 0,11 вес. % воды и 1,7 вес. % других примесей. При давлении 56 мм и температуре 185°С эту смесь дистиллируют. Получают 3090 г (97,9 вес. % в расчете на взятый динитрил) бесцветного светостойкого бескислородного продукта, состоящего из 69,7 вес. % дпиитрила изофталевой п 30,3 вес. % дииитрила терефталевой кислот.

Предмет изобретения

1.Способ очистки фталодинитрилов, получепных окислительным аммонолизом ксилолов, путем дистилляции при температуре 155-250°С и давлении 25-375 мм рт. ст., отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевых продуктов, очищаемые

фталодииитрилы подвергают предварительному обезвоживанию.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что обезвоживание проводят азеотропиой дистилляцией, например, с бензолом, толуолом или

ксилолом.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что обезвоживание проводят центрифугированием в растворе метанола при 0°С.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что обезвоживание проводят высушиванием в вакууме при температуре 70-80°С.

5.Способ по п. 1, отличающийся тем, что обезвоживание проводят конденсацией получающихся фталодинитрилов непосредственно

из продуктов реакции при температуре выше точки росы воды.