СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРИЛОВ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C121/56 

11

Изобретение относится к области лолзчения динитрилов замещенных фталевых кислот различной стенеии замещения, применяюн-1,ихся в качестве иолуиродуктов для синтеза фталоцианов, иредставляющих интерес как красители, оигменты и т. д.

Известный сиособ нолучення нитрилов фталевых кислот меиьшей, чем тетра-, степени замен1,ення, нанрнмер 4-феннлфталоннтрила, состоит в иоследовательной обработке ацетокснднфеннламина азотной кислотой и н;елочьк) с носледуюн1ей заменой дназогруины в ароматическом диазосоеднненни CN-груниой в ирисутствии соли одиовалентной меди (реакция Зандмайера). Недостаток этого онособа в сложности его технологии.

С целью унрон;ения сиособа, иредлагается соиряжеиные диены иодвергать взаимодействию с динитрнлом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с дииитрилом дихлормалеииоВОЙ кислоты при темиературе 150-300°С с последующим выделением целевых иродуктов известными нриема ми.

Иеобходимые для сиитеза динитрнлы дихлор|Малеиновой и дихлорфумаровой кислот нолучают фракционированием иродуктов жидкофазного хлорирования диннтрила яитариой кислоты. Их ироизводство легко наладить в промьш ленном масштабе. В качестве исходных диенов можно исиользовать различные алкил- и арилзамен1,енные бутаднеиы, а также нолнцнклнческне соедннеиня, склониые к диеновому сиитезу.

Преимущество нового снособа в том, что он позволяет легко и просто получать ранее труднодоступные соединения.

Ирнмер 1. 0,28 г (0,0013 г-люль) 1,4-дифеннлбутаднеиа - 1,3 и 0,2 г (0,0013 г моль) смеси днхлормалео- и днхлорфумароннтрнла (т. кии. 83,5-85, лыг, по 1,4883) нагревают ,в занаянной амнлуле или а:втоклаве нрн 185-190°С на масляной бане 20 час. После обработки содержимого горячим иетролейиым эфиром получают 0,28 г (73% от теории) 3,6дифеннлфталоиитрила в бесцветных кристаллов с т. нл. 214-216 С.

Пайдено, %: С 85,72; 85,88; П 4,21; 4,40; N 9,98; 10,08.

CsonisN..

Вычислено, %: С 85,71; П 4,31; N 10,00.

Пример 2. В аиалогичиых условиях из 1,4 - дифенилбутадиеиа - 1,3 и дихлорфумародииитрила (т. пл. 58,5-59°С) получают 0,23 г (60% от теории) 3,6 - дифеннлфталонитрила.

При-мер 3. 0,61 г (0,003 г-моль) 2,3 - дифеиилбутадиена - 1,3 (пв 1,5880) и 0,28 г (0,022 г-моль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила с добавкой 0,01 г гидрохииоиа, который добавляют для стабилизации

2,3-дифенил1бута|Диена-1,3, нагревают в ампуле при 223-228°С 2 час. После хроматографического разделения на окиси алюминия (элюент - бензол) получают 0,12 г (22% от теории) 4,5-дифенилфталонитрила с т. пл. 174- 175°С.

Найдено, %: С 85,56; 85,76; Н 4,24; 4,46; N 10,11; 9,99.

C2oHi2N2.

.Вычислено, %: С 85,71; Н 4,31; N 10,00. Пример 4. 0,5 г (0,006 г-моль) 2,3 - диметилбутадиена-1,3 (т. кип. 69-70,5°С, по 1,4372) и 0,28 г (0,002 г-моль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в Нмпуле при 155-160°С 5,5 час. После хроматограф ичеок ото разделения на окиси алюминия (элюент - бензол) получают 0,18 г (60% от теории) 4,5-ди.метилфталонитрила с т. пл. 157-158°С.

Найдено, %: 76,62; 76,78; Н 5,23; 5,13; N 17,52; 17,77.

CioH8N2.

Вычислено, %; С 76,94; Н 5,12; N 17,94. Нример 5. 0,25 г (0,001 г-моль) пернлена (т. пл. 268-269°С) и 0,2 г (0,0013 г-моль)

смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в ампуле при 285-300°С 3 час. После охлаждения содержимое экстрагируют бензолом от непрореатировавшего перилена и сублимацией остатка при 320-330°С/2 мм выделяют 0,12 г (40% от теории) динитрила 1,12 - бензоперилендикарбоновой кислоты. Это желтые иглообразные призмы с т. пл. 500°С. Найдено, %: С 88,68; 88,80; Н 3,07; 3,21;

N 8,21; 8,30.

C24HioN2.

Вычислено, %: С 88,34; Н 3,06; N 8,59.

Предмет изобретения

Способ получения динитрилов за-мещенных фталевых кислот диеновым синтезом, отличающийся тем, что сопряженные диены подвергают взаимодействию с динитрилом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с динитрилом дихлормалеиновой кислоты при 150-300°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.