СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ ИЛИ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07C69/44 C07C69/34 C25B3/00 

Изобретение относится к синтезу диэфиров адилиновой или пробковой кислоты электрохимическим методом.

Диалкиловые эфиры адипиновой и пробковой кислот адотут быть использованы в качестве пластификаторов, для изготовления специальных смазок, а также для получения свободных адипиновой и пробковой кислот путем гидролиза этих эфиров.

Адиииновая кислота используется в осповном для изготовления искусственного волокна «найлон 66 и пластификаторов, а пробковая кислота может быть использована для производства синтетических волокон с повышенной влагостойкостью, прочностью, сопротивлением к истираемости и т. д.

Известен способ получения диалкиловых эфиров адипиновой или пробковой кислоты путем электролиза мопоэфиров яптарной или глутаровой кислоты в присутствии гцелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты в спиртовой среде на платиновом аноде при плотностях тока выше 5 а/дм. Выход диэфиров соответственно для адипиновой кислоты 56%, пробковой - 69%. Более высокого выхода продуктов получить не удается. Такой выход целевых продуктов не достаточен для реализации способа в промышленности.

выхода диэфиров адипиновой нлн пробковой кислоты.

Это достигается тем, что в качестве производных янтарной или глутаровой кислоты используют янтарный или глутаровый ангидрид. Процесс целесообразно вести в безводной спиртовой среде в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты и при 60°С на платиновом аноде при

плотности тока около 10 а/дм-. Катод может быть стальным. Щелочные соли моноэфиров могут быть получены заранее и использованы для приготовления электролита в сухом виде. Вместо соли моноэфира можно использовать

алкоголят щелочного металла.

Применение для электролиза ангидридов янтарной или глутаровой кислоты позволяет повысить выход по веществу, например, диметнлового эфира адипиновой кислоты до

70-72%, а диметилового эфира пробковой кислоты до 78,0-80,0%.

Электролиз можно проводить также в этиловом спирте.

Остальные алифатические дикарбоновые

кислоты не склонны к образованию ангидридов, поэтому предлагаемый способ для них применять нецелесообразно.

кой. Электроды - концентрические платиновые цилиндры, расстояние между которыми 3-5 мм.

Для приготовления электролита 3,45 г металлического натрия растворяют в безводном метаноле и к полученному метилату натрия добавляют 102,6 г ангидр-ида глутаровой кислоты, после чего раствор доводят метанолом до 500 мл. Далее 100 мл электролита указанного состава подвергают электролизу при анодной плотности тока 10 ajdM и температуре электролита 60°С до кислотности 0,1- 0,4 мл 0,1«. раствора NaOH на 1 мл электролита.

После электролиза из электролита отгоняют метанол, к остатку добавляют диминерализованную воду и полученную смесь разделяют в делительной воронке. При этом получают 13,31 г эфирного слоя с содержанием основного вещества 93%, что составляет выход от теории на диэфир 83%.

Затем эфирный слой продуктов электролиза подвергают гидролизу кипячением с концентрированной соляной кислотой в течение 2 час. Пробковую кислоту высаживают водой, тщательно промывают и высушивают при 60-70°С до воздушносухого состояния.

В результате получают 10,43 г пробковой кислоты, 80% от выхода по теории. Выход по то,ку 63%. Полученная пробковая кислота- белый кристаллический порошок, т. ил. 141°С.

Пример 2. Электролиз проводят в условиях примера 1.

Для приготовления электролита 3,45 г металлического натрия растворяют в метаноле и к полученному метилату натрия добавляют 65 г ангидрида янтарной кислоты, после чего раствор доводят метанолом до 500 мл. 100 мл электролита указанного состава подвергают

электролизу лри анодной плотности тока 10 а1дм и температуре электролита 60°С до кислотности 0,1-0,4 мл 0,1 н. раствора NaOH на 1 мл электролита.

Продукт электролиза обрабатывают также, как в примере 1. При этом получают 7,75 г эфирного слоя с содержанием основного вещества 80%, т. е. выход диэфир а ад.ипино.вой кислоты 75% от теории.

В результате гидролиза получают 5,26 г адипиновой кислоты, 72% от выхода по теории. Выход по току 55%. Полученная адипиновая кислота - белый кристаллический порошок, т. пл. 152°С.

Пример 3. ОпытПроводят по методике примера 1, НО в качестве растворителя применяют этанол. В результате электролиза получают диэтиловый эфир прОбковой кислоты с выходом по веществу 78%, по току 59%.

Предмет изобретения

1.Способ получения диалкиловых эфиров адипиновой или пробковой кислоты путем электролиза производных янтарной или глутаровой кислоты в спиртовой среде в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты или алкоголята щелочного металла при повышенной температуре с последующим выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве производных янтарной или глутаровой кислоты используют янтарный или глутаровый ангидрид.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60°С на платиновом аноде при плотности тока около 10 а/дм.