Настоящее изобретение относится к способу получения бициклических соединений, состоящих из сконденсированных колец оксира.на и фосфолана общей формулы
R R
II
/с-сн /о о( 1 ;р
C-CH/ Х
I I
R R
тде R. R, R, R - алкил или Н.
Полученные соединения могут быть использованы для синтеза фосфорсодерл ащих полимеров..
Предлагаемый .способ состоит в том, что .производные фосфолена подвергают взаилш.действию с надкислотами в среде инертного растворителя, например хлороформа.
Пример 1. Получение 1-метил-З-оксо-Збутокси-6,3-оксафосфабицикло-(3,1,0) - гексана.
К 20,68 г (0,11 моль) 1-оксо-1-бутокси-3-метнлфосфолена-3 в 10 мл абсолютного хлороформа нриюавляют 20 мл (90%-ной) надуксусной кислоты. После выдержки в течение 39 час реакционную смесь подвергают фракционной разгонке. .Выделяют вещество с т. кип. 98-100 С (0,025 мм рт. ст.); По 1,4701, df 1,1139; выход 19,9 г (88,68%).
Найдено, %: С 53,25, 53,51; П 8,42, 8,54; Р 14,62, 14,90; MR 51,15.
CgHnOsP
Вычислено, %: С 52,94; П 8,33; Р 15,18; MR 50,75.
Пример 2. .Получение 1-метил-З-ОКсо-Зметокси-6,3-оксафосфа:бицикло- (3,1,0) -гексана. В условиях, аналогичных примеру 1, из
29,33 г (0,205 моль) 1-оксо-1-метокси-3-метилфосфолена-3 в 150 мл абсолютного Xv opoфopма и 24 г (90%-ной) надуксусной кислоты получают 21,5 г (.выход 65%) продукта с т. кип. (0,03 мм рт. ст.); т. пл. 53,56°С;
1,4811; df, 1,2432.
Пайдено, %: С 44,39, 44,67; Н 6,72, 6,90; Р 18,52, 18,80; MR 37,13
СбНиОзР
Вычислено, %: С 44,4; П 6,78; Р 19,09; MR 36,90
К раствору 40 г (0,18 моль) 1-ОКсофснил-Здиметилфосфолена-3 в 200 ли абсолютного хлороформа прикапывают смесь 22 г (94%ной) надуксусной КИСлоты с 10 мл ледяной уксусной кислоты и 150 мл абсолютного хлороформа при охлаждении и перемешивании. По окончании реакции реакционную смесь нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра до р.Н 8. Хлороформный раствор отделяют от водного слоя, сушат плавленым поташом И хлороформ отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовызают из серного эфира с активированным уьтем. Выделяют вещество € г. пл. 150-150,5°С, выход 32 г (84%).
Найдено, %: С 64,90; Н 6,92; Р 13,66.
Ci HisOiP
(Вычислено, %: С 64,86; Н 6,80; Р 13,93.
Пример 4. Получение 1,5-диметил-З-оксо3-фенокси-6,3-оксафосфа-би1цикло- (3,1,0) -гексана.
Это вещество получают из Ьоксо-Ьфенокси3,4-диМетилфосфолена-З по методике, описанной а примере 3. Выход 35%, т. кип. 140 - (10-3 мм рт. ст.); т. пл. 93-95°С.
Найдено, %: С 60,73; Н 6,58; Р 13,36,
Вычислено, %: С 60,50; Н 6,30; Р 13,03.
При.мер 5. Получение 1,5-диметил-З-оксс-3-этокси-6,3-оксафосфа-б щикло- (3,1,0) -гексана.
Это вещество получают из 1-оксо-1-9токси3,4-диметилфосфолена-З в условиях, аналогичных примеру 3. Продукт имеет т. кип. 150 - 155°С (9 мм рт. ст.); т. пл. 76-78°С.
Найдено, %: С 50,91; Н 7,73; Р 16,25.
CsHisOsP Вычислено, %: С 50,52; Н 7,89; Р 16,31.
Пример 6. Получение 1-метил-З-оксо-Зэтокси-6,3-оксафосфабицикло-(3,1,0)-гексана.
8,8 г (0,055 лолб) 1-оксо-1-этокси-3-метилфосфолена-3 в 10 мл абсолютного серного эфира смешивают со 160 мл эфирного раствора перфта левой кислоты (концентрации 0,06216 г на 1 слг активного кислорода). После выдержки в течение 10 суток эфир удаляют в вакууме, остаток кипятят с абсолютным хлороформо.м, отфильтровывают от фталсвой кислоты, хлороформ отсасывают в вакуу.ме. Оставшийся сырой продукт подвергают фракционной разгонке. Выделяют 5,3 г (55%) вещества с т. кип. 82, 5-84°С (0,018 мм рт. ст.); По 1,4755; df 1,1790.
Найдено, %; С 47,78, 47,79; Н 7,62, 7,75; Р 17,50, 17,53, MR 42,14.
СтНхзОзР
%:
.Вычислено,
С 47,73; Н 7,44; Р 17,59; MR 41,53.
Предмет изобретения
Способ получения производных оксафосфабицикло-(3,1,0)-гексана, отличающийся тем, что производные фосфолена подвергают взаимодействию с надкислотами в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.
