СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АЗЕОТРОПНЫХ СМЕСЕЙВСССОЮЗНАЯп«т- "i*'^'.'''>& '• ."'Ч'Г^г^Е^иДЙ Ик i :Jii i Jiw • i СЛЬЙ iL',,fsAftБИБЛИОТЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07C69/54 C07C67/48 

Изобретение относится к процессам разделения азеотропных смесей, образующихся при получении сложных эфиров высших спиртов из сложных эфиров низших спиртов в результате обменной реакции последних с высшими спиртами в присутствии катализаторов.

Известный способ разделения азеотропных смесей спиртнизший эфир карбоновой кислоты заключается в том, что в реакционную массу процесса переэтерификации низших эфиров карбоновых кислот прибавляют органический растворитель, образующий со спиртом, выделяюшимся в процессе реакции азеотропную смесь, которую отгоняют на ректификационной колонне.

Однако технологическая схема усложняется добавочными аппаратами для регенерации растворителя, продукт загрязняется примесью растворителя.

Большинство процессов переэтерификадии связано с отгонкой из зоны реакции низшего спирта, что сдвигает равновесие реакции в сторону получения целевого эфира высшего спирта. Чаще всего низшим спиртом является метанол, так как при этом используют доступные метиловые эфиры карбоновых кислот. Реакционный аппарат для переэтерификации обычно сочетается с ректификационной колонкой для концентрирования низшего спирта перед выводом его из процесса.

С целью упрощения процесса предлагается ректификацию вести с добавлением высшего спирта, используемого для переэтерификации, в качестве агента, разрушающего азеотроп.

Предлагаемый способ проверен в лабораторных условиях при переэтерификации метилметакрилата диметиламиноэнанолом с получением диметиламиноэтилметакрилата.

Метанол, отгоняемый от реакционной смеси в процессе переэтерификации, образует азеотропную смесь с метилметакрилатом.

Присутствие диметиламиноэтанола в тройной системе приводит к разрушению азеотропа метаиол-метилметакрилат за счет эффекта разбавления и к увеличению коэффициента относительной летучести паров метанол-метилметакрилат в области высоких концентраций метанола.

Пример 1. В реакторе, представляющем собой куб ректификационной колонны, проводят переэтерификацию метилметакрилата диметиламиноэтанолом. Исходное соотношение между аминоспиртом и метилметакрилом (в моль) 1 :2,3. Б реакционную смесь при температуре 100-130°С в течение процесса дозируют 30%-ный раствор метилата натрия в метаноле. Образующийся в реакции метанол в смеси с метилметакрилатом и некоторым количеством диметиламиноэтанола поступает в

нижнюю часть ректификационной колонны эффективностью 30 тт.

В верхнюю часть ректификационной колонны через кипятильник подают 0,6 моль диметиламиноэтанола на 1 моль взятый в начале реакции.

Для отбивания диметиламиноэтанола из дистиллята пары проходят добавочную секцию колонны эффективностью 10 тт. Часть конденсата из головки колонны подают на орошение. Отбираемый метанол содержит менее 0,5 вес. % метилметакрилата и следы диметиламиноэтанола.

Таким об|разом, удается избежать потери исходного метилметакрилата с дистиллятом.

Пример 2. В реакторе, представляющем собой насадочную колонку диаметром 20 мм и высотой 750 мм, проводят непрерывную переэтерификацию метилметакрилата диметиламиноэтанолом. Колонна термостатируется рубашкой при 120°С. Метилметакрилат через испаритель вводят непрерывно в нижнюю часть колонны, а диметиламиноэтанол через нагреватель - в верхнюю часть колонны. Соотношение между потоками (в моль) 1:1. В диметиламнноэтаноле растворяют 0,3 вес. %i метилата натрия.

Образуюш,ийся в реакции метанол выделяют через добавочную верхнюю секцию колонны высотой 150 мм, предназначенную для отбивки диметиламиноэтанола. Дистиллят, конденсирующийся в головке колонны, частично поступает на орощение верхней секции. Отбираемый из колонны метанол содержит следы метилметакрилата и диметиламиноэтанола.

Предмет изобретения

Способ разделения азеотропных смесей спирт - низший эфир кар.боновой кислоты в процессе получения высших эфиров карбоновых кислот переэтерификацией низших эфиров этих кислот высшими спиртами с применением ректификации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ректификацию ведут с добавлением высшего спирта, используемого для переэтерификации в качестве агента, разрушающего азеотроп.