СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G63/682 C08G63/21 

Изобретение относится к способу получения полиэфиракрилатов для производства негорючих и самозатухающих полимерных материалов.

По основному авт. св. № 235991 известен способ получения полиэфиракрилатов путем взаимодействия алкиловых эфиров дикарбоновых и а, (-ненасыщенных монокарбоновых кислот с гликолями при нагревании в среде инертного растворителя и в присутствии катализатора переэтерификации (метакрилата натрия) и ингибитора полимеризации (гидрохинона). Однако полиэфиракрилаты, получаемые по известному способу, и изделия на их основе обладают недостаточной огнестойкостью.

С целью повышения огнестой.кости олигоэфиракрилатов согласно изобретению в качестве алкилавого эфи.ра «, / -ненасыщенной монокарбоновой кислоты предлагается применять алкиловый эфир «-хлоракриловой кислоты. Путем переэтерификации алкил-(г-хлоракрилата гликолями быть получены олигоэфиракрилаты с содержанием хлора 18% и более. С целью увеличения выхода и улучшения качества продукта предлагается катализатор вводить постепенно в течение 1 -1,5 час ог начала синтеза. Такой способ введения катализатора позволяет получать олигоэфиракрилаты с высоким выходом (до 85 - 95%) с одновременным лавышением их качества.

В качестве катализатора применяют метилат магния в количестве до 4% от веса исходных компонентов.

Полученные полиэфиракрилаты содержат

до 25% хлора, легко полимеризуются и могут найти применение в производстве негорючих и самозатухающих полимерных материалов.

Пример 1. Синтез дихлоракрилата диэтиленгликоля (ДХАДЭГ).

В колбу с мешалкой и термометром, присоединенную к ректификационной колонне, загружают 72,4 г (0,6 моль) метил-«-хлоракрилата, 31,92 г (0,3 моль) диэтиленгликоля, 0,72 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола и

350 мл бензола. Смесь кипятят, добавляя 4,16 г метилата магния из капельницы к реакционной, массе в течение 1,5 час и отгоняя образующийся метанол в смеси с бензолом при температуре паров 58-60°С. Продолжительность синтеза 4 час. Затем смесь охлаждают, фильтруют, разбавляют бензолом и промывают 2 раза 1%-ным раствором соляной кислоты, а затем 3-4 раза водой.

После отгонки растворителя получают

79,5 г (92% от теоретического) дихлоракрилата диэтиленгликоля, имеюшего следующие характеристики:В/100 г ОЭА Содержание хлора. Время горения (до затухания), сек Время горения (до затухания) диакрилата диэтиленгликоля (для 440 сравнения), сек 1,4835 10 Вязкость при 20°С, СПЗ27,91 ЦветСветло-желтый П р и м е р 2. Синтез дихлоракрилата этиленгликоля (ДХАЭГ). Получают аналогично ДХАДЭГ ,из 2 моль метнл-в-хлоракрилата и 1 моль этиленгликоля. Характеристики ДХАЭГ: Число омыления, г кон/г ОЭА462,1 (расч. 467,9) Бромное число, г Вг/100 г ОЭА101,3 (расч. 133,8) Содержание хлора, % 27,0 (расч. 29,6) ЦветСветло-желтый Пример 3. Синтез дихлоракрилата триэтиленгликоля (ДХАТЭГ). Получают аналогично ДХАДЭГ из 2 моль метил-а-хлоракрилата20 ав це ак эф ло 25 ло с че ци 30 от и 1 моль триэтиленгликоля. Характеристики ДХАТЭГ: Число омыления, г кон/г ОЭА 363,2 (расч. 342,2) Бромное число, г Вг/100 г ОЭА 97,8 (расч. 97,7) Содержание хлора, % 20,3 (расч. 21,6) Цвет Светло-желтый Время горения (до затухания), се/с150 Время горения (до затухания) диакрилата триэтиленгликоля (для сравнения), сек400 , Предмет изобретения 1.Способ получения полиэфиракрилатов по т. св. № 235991, отличающийся тем, что, с лью повышения огнестойкости полиэфиррилатов, в качестве исходного алкилового ира а, /9-ненасыщенной монокарбоновой кисты применяют алкиловый эфир а-хлоракривой кислоты. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, целью повышения выхода и улучшения каства продукта, катализатор вводят в реаконную смесь постепенно в течение I-1,5 час начала синтеза.