СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C29/52 C07C31/125 

Изобретение к технологии получения жирных спиртов, которые находят широкое нримененне в иародном хозяйстве.

Известен снособ получения высокомолекулярт ых спиртов окислением углеводородов в нрнсутствии этернфнцирующнх добавок, например борной кислоты, при температуре 120-200°С нутем барботажа воздухом в количестве 300-500 л/кг-час.

Внедрен в нроизводство способ окисления, при котором температура окисления 164- 170°С, содержание кислорода в газе-окислителе 4-6 об. %, количество борной кислоты - 4 вес. %, расход воздуха - 500 л/кг-час. Процесс ведется нериодически. Время окисления 4 час. В результате окислення получают парафин с большим содержанием вредных примесей (карбонильных, эфирных, непредельных соединений). Выделенные из окислеииого нарафина спирты содержат те же нримеси и днфункциональные снирты. Переработка таких спиртов в моющие средства или новерхностно-активные вещества является неэффективной.

С целью повышения качества спиртов их стремятся подвергать гидроочистке под высоким давлением, но и эта мера не снижает соде|ржание диолов -в них. Окислевие проводят в барботажных колоннах. Газо-окислитель подается через распылительное устройство, расположенное в нижней части окислительной колонны. Чтобы ноддержать бо.риую кислоту во взвешенном состоянии (которая при превращается в борный ангидрид) необходиМО вынужденно подавать очень большое количество газа-окислителя (500 м /т-час), а чтобы повысить селективность процесса, снижают содержание кислорода в газе до 4-6%. Борная кислота в процессе играет две роли:

оиа катализирует процесс окислення и предотвращает от дальнейшего окисления образующиеся снирты, образуя с ними борнокислые эфиры. Направленность процесса окисления до спиртов выше, если увеличить количество

борной кислоты, ио в барботажной колонне этого нельзя сделать. Увеличение количества борной кислоты свыше 4% приводит к выпадению ее в осадок, к забивке распылительиого устройства, змеевиков, что вызывает нарушение реншма и расстройство системы управления и контроля процесса.

С целью улучшения качества окисленного парафина, сокращения периода индукции, повышения селективности процесса окисления

парафина до сниртов предлагают способ осуидествлять в окислительной колонне с перемешивающим устройством. Перемешивающее устройство предотвращает осаждение борной кислоты, что создает возможность для увелиние до 6-20 вес. % и благоприятно сказывается на селективности процесса. Способ осуществляют при 175-200°С, концентрации кислорода в газе 8-25 об. % и значении критерия Рейнольдса в пределах МО -20-10 Однако этим не исчерпываются преимущества окислительной колонны с перемещивающим устройством. В этом случае улучшается массообмен между жидкостью и газом-окислителем, что приводит к увеличению скорости реакции окисления и резкому снижению расхода газа-окислителя с 500 до 30-100 л/кг-час. Высокая степень использования кислорода дает возможность уменьшить объем реактора в 5-20 раз.

Пример. В окислительную колонну с перемешивающим устройством, выполненным в виде перфорированных дисков, зафиксированных па валу, совершающему возвратно-поступательные движения по оси колонны, загружают 200 г парафина, подогревают до 80- 100°С и подают борную кислоту и газ-окислитель (40-60 л/кг-час). После этого, постепенно доводя температуру до 180°С, отгоняют воду. В зависимости от содержания борной кислоты меняют содержание кислорода в газе-окислителе.

В табл. 1 приведены свойства оксидата в зависимости от времени реакции, полученные в результате окисления при температуре 180°С, содержании борной кислоты 8-10 вес. % и кислорода в газе-окислителе 8-12 об. %.

В табл. 2 приведены свойства оксидата в зависимости от времени реакции, полученные

Таблица 1

Таблица 2

в результате окисления при температуре 180°С, 0 содержании борной кислоты 16 вес. % и содержании кислорода в газе-окислителе 20- 22 об. %.

Свойства полученных спиртов приведены ниже.

Кислотное число0,5-0,7

Карбопильное число4-6

Эфирное число1-2

Гидроксильное число220-230

Содержание диолов, %3-8

Содержание углеводородов, % 3

В табл. 3 приведены данные, полученные на опытной установке при окислении парафина газом с содержанием кислорода 10 и 21 об. 7о и с увеличенным количеством борной кислоты.

Таблица 3