СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C29/52 

1

. .;ИаобретенИе относится к области нолучения вторичных высших спи.рто.в окислением нормальных парафиновых углеводородов.

Известен снособ получения спиртов окислением соответствующих алифатических или алищиклических углеводородов кислородсодержащим ггазом в присутствии борнокислых катализаторов, например борной кислоты. Процесс ведут при температуре 170-175°С В присутствии аммиака, амина, азотсодержащего гетероциклического основания или его соли. Но хотя данные соединения предотвращают агрегирование и комкование борной кислоты, они растворяются в спиртах, поэтому возникает необходимость в дополнительной очистке спиртов от азотсодержащих соединений. Кроме того, отработанный воздух после окисления содержит аммиак или другие азотсодержащие соединения, что требует дополнительной его очистки.

Для упрощения технологии процесса предлагают способ, отличающийся от известного тем, что процесс окисления парафиновых углеводородов ведут в присутствии воды или водяного пара.

Воду и водяные пары можно подавать вместе с газом - окислителем как в нижнюю часть реактора, так и по зонам (по высоте аппарата), чтобы обеспечить равномерный

подвод ее в реакционный объем, желательно в количестве 30-350 г1кг час.

Подачу воды. или водяного пара можно производить одновременно с загрузкой борной кислоты в реактор, но лучше после того, как проведена частичная дегидратация борной кислоты при температуре 130-170°С. При окислении предлагаемым способом относительный выход спиртов возрастает, а время

реакции уменьщается. Кроме того, за счет испарения воды и ее перегрева отбирается часть реакционного тепла экзотермического процесса окисления и стабилизацию температуры удается осуществить технологически

просто.

При непрерывном окислении при приготовлении суспензии борной кислоты нагреванием ;в углеводородах пары воды или воду подают

в аппарат, в котором проводится обезвоживание (модификация) борной кислоты при температуре 130-170°С.

Количество подаваемой воды в каждом отдельном случае зависит от содержания борной кислоты в углеводородах, степени ее дегидратации, глубины окисления, высоты заполнения аппарата, скорости заполнения аппарата, скорости нагрева от 140°С до темлературы реакции, интенсивности перемещивани я.

При достижении гидроксмльного числа -в оксидате 20-40 подачу воды или -водяных паров можно прекратить. Вода, испаряясь и перегреваясь в реакторе, способствует охлаждению .реакционной смеси.

Вода или водяные пары могут подаваться в реактор как вместе с газом, так и прямо в реактор.

Пример 1. Окисление парафина «роводят -в реакторе с мешалкой. Окружная скорость мбшалки 5 ж/се/с. Температура 180°С, содержание борной кислоты в углеводородах 8 вес. %, расход газа 300 л/кг-час, концентра;.пя ки-лорода 12 об. %.

нагрузку борной кислоты проводят при 80-ЭО С, лосле чего -подают азот 100 л/кг-час и быстро напревают (5-15 мин) до температуры 130-140°С. При этой температуре перемешивают смесь и выдерживают в течение 20 мин., а затем включают подачу водяного пара (1 мл/л-мин) и подогрев от 140 до 180°С. Водяной пар подают как в течение 30 мин в процессе окисления, так и в течение всего процесса.

Пример 2. ОкислениеПроводят в реакторе барботажного типа. Температура 170°С, содержание борной кислоты 4 вес. %, расход газа 500 л/кг-час, концентрация кислорода в газе 4 об. %.

Борную кислоту (подвергают предварительной дегидратации .путем нагревания в парафине при температуре 130-150°С и перемешивают в течение 1 час. Приготовленную -суспензию (15-20 вес. %) подают в реактор, в котором находится Парафин, подогретый до 140°С. Расход газа 300 л/кг-ча. После этого начинают подачу водяного пара или воды (1 мл/л-мин воды) и подогрев от 140 до 170°С

за 20-30 мин. Воду подают как в течение 1,5 «ас с начала окисления, так и все время. Оксидат, полученный в обоих случаях имеет следующие характеристики, приведенные в таблице.

Для сравнения приведена характеристика оксидата по тому же режиму, но без подачи водяного пара на окисление

Предмет изобретения

1.Способ получения высших спиртов окислением парафиновых углеводородоВ кислородсодержащим газом лри повышенной температуре в присутствии борнокислых катализаторов и добавок, предотвращающих комкование катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве добавок, предотвращающих комкование Катализаторов, используют воду или водяной пар.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что воду или водяной :пар .подают вместе с кислор од содержащим газом.

3.Способ по ti. {, отличающийся тем, что &оду или водяной пар подают в количестве 30-350 г/кг час.