СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА Советский патент 1972 года по МПК C07D303/04 C07D301/08 

Настоящее изобретение относится к способам лошучения окисей олефиновых углеводородов, в частности «способу получения .окиси этилена.

Известен способ получения ОКиси этилсиа парофазным окислением этилена молекулярным кислородом в -присутствии серебряного катализато.ра в трубчатом реакторе с реакционными трубами из углеродистой стали.

Недостатком такого способа является невысокая селективность процесса (наряду с окисью этилена образуется ацетальдегид) и, кроме того, наступает коррозия реакционных труб, вызываемая высокой температурой в зоне реакции.

Целью предлагаемого нзобретсния является создание способа, обладающего, более высокой селективностью и обеспечиваюацего устранение коррозии. Эту цель достигают благодаря TOiMy, что внутренняя повер.киость труб покрыта никельфосфОриым сплавом.

Избира.тельность рассчитана ио отиониению этилена, кОНвертиро.ванного в о.кись этилена, к про,реагировав:Н1е1му этилену, выражеиному в мол. %. Конверсия - это отношение этилена, .конвертированного в окись этилена, к загруженному (в виде сырья) этилену, представленное в мол. %.

та натрия, 200 г ацетата натрия и 200 г моноэта«оламина, доводят рН раствора до 5,0 добавлением соляной кислоты, и получают водный раствор для нанесения покрытия. Трубу из углеродистой стали (сорт ASTM-.4-83) диаметром 2,5 см ; длиной 750 см, промывают 3-5%-ным водным раствором соляной кислоты для удаления ржавчины с поверхности трубы, обезжиривают при

ПОМОН1И повсрхностно-актцйного вещества при 50°С. Затем лромывают концентрированной соляной кислотой..

Водный раствор рециклизируют по промытой трубе при температуре от 90°С -до точки

кипения водного раствора в течение 30 мин для образования покрытия. Внутренняя поверхность трубы из углеродистой стали покрывается б.лестяпщм покрывным слоем толщиной 10 мк.

В полученную таким образом реакционную трубу за:гружают (зап аковывают) серебряный катализатор, и трубу погружают в масляпую баию. В реакционную трубу .подают исходную газовую смесь,со.держащую 4,5о;б. %

этилена и 6 об. % кислорода, остальное - азот, вода и углекислый газ, поддержив.ая « трубе давление 15 кг/см и температуру реакции 250°С. Нолучают окись этилена с 30%иой конверсией и 71,9% избпрательностью.

Б. П p H M e p Д л я С p a вiii e n ii я, .Т)убу т углеродисто стали (сорт ASTM-А-83) с внутренним диаметром 2,5 см и длиной 750 см обезжиривают при помощи водно го раст,во,ра, содержащего 3% поверхнос;т,но--аКти-вногОВе-щестВ|а при 50°С. SateM трубу промывают 3-5%-ным водным раствором соляной кислоты для удаления ржавчииы с поверхности трубы, и трубу вставляют на воздухе на т,ри дня до образования красновато-бурого покрытия нз окислов железа (основной компонент окнсь трехвалентного железа) на стенках трубы. Конверсия полученной окиси этилена достигает 30,5%, а избирательность 69,2%. В полученном газе отмечено наличие ацетальдегида ,в концентрации 200 -об. %о.

Пример 2. Приготовленную по описанному в примере 1 способу трубу, с никельфосфорным покрывным слоем на в-нутренией части стенок .трубы, загружают серебряным, катализатором н погружают в масляную баню. Температуру в реакционной трубе поддерживают около 250°С, а давление около 15 кг/см. Используя этилен. 99,9%-пой чистоты и молекулярный кислород 99%-иой -чистоты, готовят исходную смесь газоп,

с.одержащую этилена, 5/,1 6 об. % кислорода, 20 об.

об. % углекислого газа, 5 об. % этана и 0,03 об. %о .дихлорэтилена. Пропускают получе.нную смесь через реакцноиную трубу и получают окись этилена. Процент .конверсии-12,5%,избирательности 70,2%. Е полученном газе альдегиды не обнаружены.

Пр.им,. Изготовляют М11оготрубчат1 1й

реактор типа теплообменника из 4500 труб из

углеродистой стали, покрытых изнутри опи санным :В примере 1 способом. В каждую из

5- -тр-уб-з-агружают-серебряный катализатор. Во всех трубах поддерживают темпераГуру 250°С и давление 15 кг/см, в то время как.-те,цлоперелосчик вд1р.к.уьТИруёт, обмьтвая. .-н-ару.жпые стенки труб. Во все трубы падают исхьдиую

0 газообразную смесь описанного в -примере 1 состава и получают окись этилена. Конверсия 30,9%, селективность 71,2%. В (продуктовом) исходящем газе альдегиды не об.наружены.

5 Окись этилена получали непрерывно в течение двух лет в бпи;ёанных условиях на многотрубчатом реакторе теплообменника, и. пе. отменено никакого изменения в состоянии покрытия из никельфосфорного сплава на

0 внутренней поверхности всех труб.

Предмет изобретен и я

Способ получения окиси этилена парофазным окислением этилена молекулярным кислородом в присутствии серебряного катализатора в трубчатом реакторе с реакционнымн трубами, выполненными из углеродистой.ста-. ли, отличающийся тем, что, с .целью повышения селе1ктив,ности и устранения коррозии аппарат-уры,-внутренняя поверхность реакционных труб покрыта никельфосфорным сплавом.