СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1972 года по МПК C09B23/14 

Изобретение относится к области получения новых водонерастворимых стирильных красителей, окрашивающих полиэфирные .волокна от зеленовато-желтого до оранжевого цвета.

Предложенный способ получения водонера. створи мото стирильного красителя общей формулы:

NC|

A-S-B

Y,

где X - циано-, карбалкокси- или арилсульфогруппа;

YI и Y2-водород, алкил, алиокси- или феноксигрунла;

R - алкил, феналкил, цианалкил, алкоксиалкил, ацилоксиалкил или остаток формулы -А-S-В, где А - замещенная алкиленовая группа;

В - арил, аралкил или гетероциклический остаток, заключается в том, что альдегид формулы

где YI, YZ, R, А, В - имеют выщеперечислениые значения, или его альдимин, подвергают взаимодействию с соеди.нением формулы:

NC.

)сн.,

где X-имеет выщеназванное значение с последующим выделением целевого (прюдукта известным способом.

Пример 1. 39,5 ч. М-этил-Ы--(р-хлорэт«л)/п-толуидина и 39,4 ч. 2,5-дихлортиафенола в растворе 4,6 ч. натрия в 100 об. ч. а-бсолютного спирта кипятят в течение 4 час с обратным холодильником. Выпавший хлористый натрий отделяют фильтрованием, фильтрат упаривают. Оставшийся N-этил-N-(2,5-диxлopфe,нилмеркапто) - этил - т - толуидин перегоняют.

Т. кип. 153-159°С/0,02 мм.

13,6 ч. этого соединения вносят при 15°С в смесь 11,1 об.ч. диметилформамида и 9,4 об. ч. хлорокиси фосфора и в течение 5 час перемешивают при 60°С. Затем выливают на лед,

добавляют хлороформ и нейтрализуют едкой щелочью. Хлороформенную фазу промывают водой, сушат сульфатом натрия и упари1вают, при этом в виде масла выпадает альдегид 7,4 ч. полученного альдегида кипятят с обрат70 об. ч. абсолютного этало-вого сплрта, 1,5 чнитрила малоновой Кислоты и 0,2 ч. пиперидина. При этом сразу выпадает желто-оранжевый осадок. После охлаждения до комнатной температуры получают краситель формулы

CjHs С1

:«/ Лч,

а

СИ-.

который промывают 95%-ным спиртом и сушат под вакуумом. Т. пл. 139-140°С.

В табл. 1 приведен ряд красителей формулы

-d

КС

т

Y.

полученных приведенным в примере способом. Эти красители окрашишают полиэфирное волокно в чистый зеленовато-желтый цвет.

Таблица 1

Пример 2. 46,4ч. Ы,Ы-бис-(р-хлорэтил) толуидина и 63,6 ч. п-Хлортиофенола К|ипятят в растворе 9,2 ч. натрия в 100 об. ч. абсолютного спирта в течение 4 час на флегме. После этого образующийся хлорид натрия отфильтровывается. Фильтрат выпаривается, помещается в хлорофюрм, промывается, высушивается с помощью хлорида кальция. При этом остается масло, имеющее слабую желтую окраоку и затвердевающее с течением времени, образуя белые кристаллы. После одной перекристаллизации из петролейного эфира М1М-быс-(р-/г-хлорфенилмеркаптоэтил) - т-толуидвн имеет т. пл. 72--76°С. 13,5 ч. этого соединения при 15-20°С добавляют к смеси из 5,6 об. ч. д иметилформамида и 4,7 об. ч. хлорокиси фосфора и перемешивают в теченн,5 час при 60°С. После этого смесь выкладывают на лед, добавляют хлороформ и. нейтрализуют эту смесь раствором едкого натра; фаза хлороформа промывается водой, просушиваегся сульфатом натрия и вьшаривается. Получают 14,4 ч. желтого масла, образующего при затвердевании белые кристаллы сырого альдегида, т. пл. 80-85°С. 4,8 ч. этого альдегида кипятят с обратным холодильником в смеси 20 об. ч. абсолютного спирта и 0,7 ч. малонового нитрила и 0,1 об. ч. пиперидина в течение 4 час. После охлаждения до комнатной тем)пературы получают оранжевый краситель формулы

В табл. 2 приведены красители формулы

I (

1- . CjHjfS

Yt

которые получены описанным в примере способом. Они окрашивают полиэфирные волокна в чистый зеленовато-желтый цвет.

Таблица 2

Пример 3. К смеси 270 ч. М-этил-/п-толуидина в 200 ч. воды и 300 об. ч. ледяной уксусной кислоты добавляют при 15-20 С 200 ч. эпихлоргидрина и перемещивают 3 час при 10-20°С. Затем легколетучую часть отгоняют при максимальной температуре 75°С (в конце, в вакууме). Остается 505 ч. реакционной массы в виде масла. 4,6 ч. натрия растворяют в 200 . ч. абсолютного этилового спирта, затем туда добавляют 39,4 ч. 2,5-дихлортиофенола и, наконец, при перемешивании и кипячении с обратным холодильнииом добавляют раствор 45,6 ч. реакционной массы 3 виде масла в 100 об. ч. абсолютного спирта. После четырехчасового кипячения с обратным холодильником и перемешивания смесь охлаждают до комнатной температуры, и отфильтровывают выпавший хлористый натрий; остаток растворяют в бензоле, промывают раствором соды, затем водой, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток перегоняют в вакууме. При 185-198 0/0,02 мм получают 50 ч. амина. 26,3 ч. этого амина кипятят с обратным холодильником в течение 3 час в 100 об. ч. ацетакгидрида, затем упаривают, остаток растворяют хлороформом, промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Остается 28,3 ч. реакционной массы в виде коричневого масла, которое перегоняется при 183-186°С/0,015 мм. 17,2 ч. реакционной массы в виде коричневого масла растворяют в 12,5 Об. ч. диметилформамида и к этому раствору по каплям при 15-20°С добавляют 4,4 об. ч. хлорОКиси фосфора, затем 1 час выдерживают при 95°С, выливают на лед и перемешивают. Полученную твердую массу обрабатывают 10%-ным раствором соды и отсасывают. Остается 14 ч. альдегида. Этот альдегид конденсируют с 2,2 ч. малоHOiBoro динитрила обычным способом и получают краситель формулы. ,C CH- f CH -CH-CKg-SР-С-СН5 л Этот краситель окрашивает ацетатные и полиэфирные волокна в зеленовато-желтый цвет с хорошей стойкостью. Предмет изобретения Способ получения водонерастворимого стирильного красителя формулы Ь )с-ск- - X , v- Vs-B где X - циано-, карбалкокси- или арилоульфогруппа;YI и YS-водород, алкил, алкокси- или фенокс игруппа; R - алкил, феналкил, цианалкил, алкоксиалкил, ацилоксиалкил или остаток формулы -,А.-S-В, где А - замещенная алкиленовая группа; В - арил, аралкил или гетероциклический остаток, отличающийся тем, что альдегид формулы A-S-B где YI, Y2, R, А, В-имеют приведенные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы где X - имеет вышеназванное значение, с последуюидим выделением целевого -продукта известным способом.