СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА Советский патент 1972 года по МПК C08F14/06 C08F4/40 

Известен способ получения гомололимеров и сополимеров винилхлорида путем блочной полимеризации соответствующих мономеров при низких тем-пературах в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы, состоящей из галоидсодержащей перекиси диацила и триэтилборгидразина.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициирующей системы применяют систему, состоящую из а-галоидсодержащей диацилперекиси и треххлористого гитана, причем последний вводят в реакционную среду в количестве 0,2-5 моль «а 1 моль перекиси в виде спиртового раствора. Указанное отличие позволяет осуществлять прОЦесс при более низкой температуре (от -60 до -28°С) .и получать полимеры с улучшенными свойствами - с повышенной температурой размягчения и стойкостью к растворителям.

Согласно изобретению в качестве перекисей используют перекись а,а-дихлорпропионила, перекись а-хлоркапроила, перекись а-хлорлауроила, перекись а-хлорбутироила, перекись а-хлорпропионила, перекись сс-хлоргептаноила и другие. Треххлористый титан вводят в виде раствора в метаноле, эта-ноле, изопропаноле,,бутаноле. В качестве сомономеров для винилхлорида применяют стирол, акрилонитрил, акриламид, 1,1-дихлорэтилен, винилацетат, акрилаты, метакрилаты.

Полимеризацию указанных соединений осуществляют по известным методикам в блоке.

Пример 1.В стеклянный автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой из нержавеющей стали, вводят раствор 600 мг треххлористого титана (30% Ti+2) в 36 мл метанола и 350 г винилхлорида. После дегазации 50 г

винилхлорида продувают автоклав азотом, содержащим менее 50 ч. кислорода на 1 млн. ч. общего объема, и герметизируют аппарат.

Реакционную среду охлаждают до -28°С и вводят 5,65 мл раствора перекиси а-хлоркапроила в гексане (60 мг активного кислорода). Через 10 час получают 180 г полимера в виде белого порошка, что соответствует 60%-ному выходу.

Пример 2. Процесс осуществляют как в

примере 1, но вводят 600 мл треххлористого титана (при 30% Ti+з) в 18 мл метанола. Через 7 час получают 165 г цолимера, что соответствует выходу 55%.

Пример 3. В автоклав вводят -раствор

667 мг треххлористого титана (27% Ti+з) в 75 мл метанола и 350 г винилхлорида. После дегазации 50 г винилхлорида продувают автоклав азотом и герметизируют. Реакционную среду охлаждают до -40°С и вводят 26,8 мг

гексане, что соответствует 60 мг активного кислорода. Через 3 час получают 27 г полимера в виде белого порошка (выход 9%).

Пример 4. Процесс осуществляют как описано в примере 3, ио при -60°С. Через 4 час получают 10,5 г полимера.

Пример 5. В автоклав вводят раствор 600 мл TiCb (30% Ti+3) в смеси 15 мл метаяола и 30 мл изопропанола, затем вводят 400 г винилхлорида. После дегазации 100 г винилхлорида автоклав продувают азотом и герметизируют. После охлаждения среды до -40°С добавляют 24 мл раствора перекиси а,а-дихлорпропионила в гексаяе, что соответствует 60 мг активного кислорода. Через 7 час получают 73 г полимера (выход 24,3%).

Пример 6. В автоклав емкостью 20 л с мешалкой при -15°С вводят раствор 6,65 г TiCla (27% Ti+3) в 150 мл метанола и 4 кг винилхлорида. После дегазации 1 кг винилхлорида автоклав продувают азотом и герметизируют. Путем циркуляции холодного спирта в рубашке температуру среды понижают до -28°С, вводят раствор перекиси а-хлоркапроила. в гексане (600 мг активного кислорода), который, в свою очередь, введен в 150 жл метанола. Через 15 час прекращают циркуляцию жидкости в рубашке, осуществляют дегазацию в течение 2 час в вакууме, при этом температура в автоклаве повышается до ок:ружающей. Получают 2 кг белого порошка (выход 66,6%). Температура размягчения полимера но Вика 105°С.

Пример 7. Осуществляют процесс как в примере 6, но в течение 20 час. Получают 2,2 кг полимера (выход 73,3%).

Предмет изобретения

Способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем блочной полимеризации соответствующих мономеров при низких температурах в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы, отличающийся тем, что, с целью повышения температуры размягчения и стойкости к растворителям конечных продуктов, в качестве инициирующей системы применяют систему, состоящую из а-галоидсодержащей диацилперекиси и треххлористогО титана, причем последний вводят в реакционную среду в количестве 0,2-5 моль на I моль перекиси в виде спиртового раствора.