Изобретение относится к применению азосоединений в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.
Известно применение для окрашивания материалов из высокомолекулярных органических соединений водонерастворимых азасоединений общей формулы
ОН
1 R. - N N - R, -CONH - R,
где RI- арил;
R2- нафтил, в котором азо-, гидроксии амидогруппы находятся в положении 1, 2, 3; Rs- арил.
Такие красители окрашивают материалы в цвета от желтого до красного, которые устойчивы к различным физико-механическим воздействиям.
С целью углубления тона окраски и расширения Цветовой гаммы, предложено для окрашивания материалов из высокомолекуляриых
органических соединений применять водонер-астворимые азосоединения общей формулы
ОН
RI - N N - R, - CONH - R, - X (1) - NHCONH - R,
10
где RI- ароматический остаток;
R2- нафталиновый остаток, в котором азо-, гидрокси- и -СО-группы находятся в положении 1,2,3;
Rs- арилен;
X - прямая связь или группа -СО;
R4- замещенные в соответствуюш,ем случае на алкил или арил карбамидогруппа, например бензоиламино-, |формиламино-, алканоиламиногруппы, ацильный остаток, например алканоил-, (бензоил-, карбалкоксиалкильные группы, если X - прямая связь, и
R4-алкил или арил, если X - группа- СО.
Соединения формулы (I) получают, например, при конденсации галоидангидрида карбоновой кислоты общей формулы
ОН
I R,,-COHaI,
где Hal - галоген, с амином HgN-Кз-X- - NHCONH-R4, где Нз, R4 и X имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
.Полученные соединения окрашивают материалы из высокомолекулярных органических соединений в цвета от оранжевого до бордо и от красного до коричневого. Они устойчивы к различным физико-механическим воздействиям.
Пример 1. Перемешивают 65 ч. стабилизированного поливинилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и 0,2 ч. пигмента, вальцуют на двухвальном каландре в течение 7 мин при 140°С. Получают лист коричневого цвета, окраска которого устойчива к миграции.
Для получения исходного пигмента 47,5 ч. красителя, получаемого при сочетании диазотированного в ледяной уксусной кислоте, соляной кислоте и нитрите натрия 2,4,5-трихлоранилина с 2,3-гидроксинафтойной кислотой, проводимом в смеси с 650 ч. о-дихлорбензола, 20 ч. тионилхлорида и 2 ч. диметилформамида, нагревают 2 час, при размешивании до 135-il45°C. После охлаждения образующегося раствора отфильтровывают хлорангидрид монокар,боновой кислоты, который промывают 400 ч. бензола и затем 200 ч. петролейного эфира. После сушки при 50-60°С в вакууме получают 39 ч. хлорангидрида кислоты в виде кристаллического порошка.
5,0 ч. полученного хлорангидрида размешивают в 450 ч. о-дихлорбензола и нагревают до 100°С. Добавив теплый раствор 2,4 ч. 4-аминофенил-1-биурета в 20 ч. диметилформамида, нагревают 12 час до 140-145°С, горячую смесь фильтруют для отделения мелкокристаллического труднорастворимого пигмента, промывают его горячим о-дихлорбензолом до получения прозрачного фильтрата, затем промывают холодным метанолом и горячей водои. После сущки при 80-85°С в вакууме получают 4,4 ч. мягкого порошка, практически нерастворимого в обычных растворителях.
Б таблице приведены компоненты, используемые для получения предлагаемых азопигментов. Каждого из компонентов берут по 1 моль.
Пример 2. В стержневой мельнице в течение 16 час размалывают 40 ч. нитроцеллюлозного лака, 2,375 ч. двуокиси титана и 0,,Г25 ч. красителя, полученного в примере 1. Образуюш,ийся лак наносят тонким слоем на алюминиевую фольгу. Лаковое покрытие коричневого цвета устойчиво к физико-механическим воздействиям.
охлаждении измельчают смесь 25 ч. красителя из примера 1,25 ч. ацетидцеллюлозы (54,5% связанной уксусной кислоты), 100 ч. хлористого натрия и 40 ч. диацетонового спирта до достижения требуемого размера частиц пигмента. Прибавив 25 ч. воды, месят до образования мелкозернистой массы, которую подают на нутч-фильтр, где хлористый натрий и диацетоновый спирт полностью,, вымывают водой. Сушат в вакуумном щкафу при 85°С и размалывают в молотковой мельнице.
К прядильной массе из ацетатного шелка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлозы и 376 ч. ацетона, прибавляют 1,33 ч. полученного пигмента препарата и перемешивают 3 час. Волокна ацетилцеллюлозы окрашиваются в коричневый цвет, который устойчив к внешним воздействиям.
Пример 4. iB стержневой мельнице в течение 24 час размалывают 0,25 ч. кр-асителя из примера 1 с 40 ч. лака горячей сушки алкилмеламина, содержан1,его 50% твердого вещества и 4,75 ч. двуокиси титана. Полученный лак тонким слоем наносят на алюминиевую фольгу исущат 1 час при 120°С. Получают окрашенное в коричевый цвет лаковое покрытие, устойчивое к действию света.
Пример 5. В коллоидной мельнице размалывают 4,8 ч. красителя из примера 1, 4, 8 ч. натриевой соли 1,Г-динафтилметан - 2,2дисульфоновой КИСЛОТЫ и 22,1 ч. воды до достижения требуемого р-азмера частиц. Получают 15%-ную пигментную суспензию, которая окрашивает вискозную прядильную массу в коричневый цвет, устойчивый к внешним воздействиям.
Пример 6. Готовят красильную ванну, содержащую на 1000 ч. воды 15 ч. латексного сополимера из 85,8 ч. изобутилакрилата, 9,6 ч. акрилонитрила и 4,6 ч. акриловой кислоты, 15 ч. 70%-ной эмульсии с ализариновым маслом модифицированного кислотой жира соевых бобов простого эфира метилолмеламиналлила, 50 ч. в0(дор астворимого метилового эфира, содержащего на 1 моль мочевины не менее 2 моль формальдегида, 5 ч. полученной по примеру 5 пигментной суспензии и 20 ч. 10%-ной муравьиной кислоты.
Хлопчатобумажную ткань в сухом состоянии вводят ,при комнатной температуре в приготовленную красильную ванну, отжимают на плюсовке до остаточной влажности 65- 80%, в соответствующем случае под нанряжением (клуппы или игольная рама), сущат и обрабатывают при 145-150°С в течение 5 мин.
Ткань окрашнвается в корнчневый цвет, краситель устойчив к внешним воздействиям.
Пример 7. iB месильной машине обрабатывают при охлаждении смесь из 50 ч. красителя по примеру 1, 100 ч. сложного эфира глицерина и гидрированной канифоли, 200 ч. хлористого натрия и 18 ч. диацетонового до получения желаемой степени измельчеКомпоненты для получения моноазопигмента Нафтойная кислота - компоДиазосоединениенент сочетания
2,3 - ,Гидроксинафтойная кислота То же
6-Бром-2,3 - гидроксинафтойная кислота То же
2,3-Гидроксинафтойная кислота То же
2,4,5-Трихлоранилин
З-Амино-4-хлорбензойная- кислота 2-метил-3-хлоранилид
3-Амино - 4 - хлорбензойная кислота-З-карбометоксианилид
3-Амино - 4 - метилбензойная кислота - 3 - трифторметиланилид
3-Амино - 4,6 - дихлорбензойная кислота-2,4 - цихлоранилид
2,5-Дихлоранилин
З-Амино-4,6 - дихлорбензойная кислота-2,4-дихлоранилид З-Амино-4-метоксибензойная кислолота-З-трифторметила нилид
З-Амино-4-метилбензойная
кислотаЗ-трифторметиланилид2,5-Дихлора НИЛИН
2-Нитро-4-трифторметила НИЛИН
2-Хлор-5-трифторметиланилин
2-Метокси-4-нитроанилин
З-Амино-4-метилбензойная кислота-З-трифторметилаиилид
3-Амино-4-метоксибе1130йная кислота-З-трифторметиланилид
З-Амино-4-хлорбензойная кислотаЗ-трифторметиланилид2-Нитро-4-трифтормети лани ЛИН с
4-Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет То же
4-Аминофенил - 1 - биурет То же
4 - Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет 4-Аминофенил-1 -биурет
То же
4 - Амино - 2,5 - диметилфенил-1-биурет4-Аминофенил-1 -биурет
N- (4-Аминофенил) - N-фенилбиурет
М-(4-Амино - 2,5 - диметилфенил) - N - фенилбиурет
N - (4 - Аминофенил) - Nфенилбиурет
1-{4-Амино) - фенилкарбанил-2-бензоилгидразин
То же
1-(4-Амино) - фенилкарбамил-2-бинзоилгидразин
1-(4-Амино-2,5 - диметилфенилкарбамил) - 2 - бензоилгидразин
То же
1-(4 - Аминофенилкарбамил) -2-бензоилгидразин
То же
1-(4 - Амино - 2, 5 - диметилфенилкарбамил) - 2 бензоилгидр азин
Y-(4-Аминофенил) - аллофеноэтиловый сложный эфир
N- (4-Амино-3-хлор-6-метоксифенил) - N - мочевина уксуснометилового сложного эфира
То же
Ы-(3-Хлор - 4 - амино - 6 метоксифенил) - N - бензоилмочевина
N-(3-Амино - 4 - метилфенил) - N - бензоилмочевина
N-(4-Аминофенил) - N бензоилмочевина
То же
N-(4-Аминофенил) - N-4 хлорбензоилмочевина
N-(4 - Аминофенил) - N бензоилмочевина
То же
N - (4 - Аминобензоил) N - (4 - хлорфенил) - мочевинаЦвет листа из поливинилхлоАмин для конденсации рида, окрашенного моноазохлорангидридом кислоты пигментом Компоненты для получения моноазопигмент Нафтойная кислота - компоДиазосоединениенент сочетания
2,ЗТидрокси 1афтойная кислоранилинлота
-4-хлорбензойная кислота То же р-5-трифторметиланилид
оранилин
6-Нитро-2,3 - гидроксинафтойная кислота
2,3-Гидроксинафтойная кислота
То же
6-Бром-2,3-гидроксинафтойная кислота
6-Метокси - 2,3 - гидроксинафтойкая кислота
2,3 - Гидроксинафтойная кислота
6-Нитро - 2,3 - Гидроксинафтойная кислота
То же
6-Бром - 2,3 - Гидроксинафтойная кислота
2,3 - Гидроксинафтойная кислота
То же
6 - Нитро - 2,3 - Гидроксинафтойная кислота
6 - Бром - 2,3 - Гидроксинафтойная кислота
2,3 - Гидроксинафтойная кислота
То же
То же
2-Хлор-5-трифторметиланилин
2-Бензилсульфон-5-тр ифторметиланилинТо же
З-Амино-4-метилфениловый сложный эфир бензойной кислоты
З-Амино-4-метилбензойная кислота 4-хлорфениловый сложный эфир То же
N - (4 - Аминофенил) N-метилбиурет
1-(4 - Аминофнил) - карбамил-2-формилгидразин
1 - (4 - Аминофенил) карбамил-2-аи,етилгидразин
4 - Амино - 2,5 - диметилфенил-1-биурет
N - (4 - Амииофенил) - Nа-нафтилбиурет
N - (4 - Аминофенил) N-бензоилмочевина
N - (4 - Амиио - 2,5 - диметилфенил) - N - бензоилмочевина
То же
N - (4 - Амино - 2,5 - диметилфенил) - N - бензоилмочевина
N - (4 - Амино - 2,5 - дихлорфенил) - N - бензоилмочевина
N - (4 - Аминофенил) - N бензоилмочевина
1 - (4 - Амино - 2, 5 - диметилфенил) - карбамил - 2 бензоилгидразин
I - (3 - Амино - 4 - метилфенил) - карбамид - 2 (2, 5 - дихлор) - бензоилгидразин
1 - (4 - Аминофенил) - карбамил-2-(4 - метилбензоил) гидразин
1 - (4 - Амино - 2 - метокси-6 - хлор) - фенилкарбамил 2 - (4 -метоксибензоил)гидразин
1 - (4 - Аминофенил) - карбамил - 2 - (3, 4 - дихлорбензоил) - гидразин
1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - (2, 4 - дихлорбензоил) - гидразин
1 - (3 - Амино - 4 - метилфеиил) - карбамил - 2 (2, 5 - дихлорбензоил) гидразин
1 - (3 - Аминофенил) карбамил - 2 - бензоилгидразин
1 - (4 - Аминофенил) карбамил - 2 - (4 - метилбензоил) - гидразин
1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - бензоилгидразин
4 - Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет
1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - (4 - метилбензоил) - гидразин
То же
1 - (4 - Амино - 2, 5 диметилфенил) - карбамил-2бензоилгидразинЦвет листа из поливинилхлоАмин для конденсации с рида, окрашенного моноазохлорангндридом кислоты пигментом
ния пигмента. Хлористый натрий и диацетоновый -спирт вымывают из месильной массы водой, нагретой до 80°С. Месильная масса не разрушается. Свободный от соли и растворителя продукт высушивают паром и по охлаждении распыляют.
Препарат можно использовать для крашения лаков. Для этого его растирают с толуолом до образования густотертой пасты, которую перемешивают с лаком.
Предмет изобретения
Применение водонерастворимых азосоединений общей формулы
ОН I R, - N N - R, - CONH - R, - X - NHCONH - R4,
342360
10
где RI-ароматический остаток; Rs-нафталиновый остаток, в котором азо-, гидрокси- и -СО-группы находятся в положении 1,2,3;
R3 X
-арилен;
-прямая связь или группа -СО;
R4
-замещенные в соответствующем случае алкильным или арильным остатком карбамидогруппа, ациламиногруппа, например бензоиламино-, формиламино-, алканонламиногруппы; ацильный остатрК, например алканоил-, бензоил-, карбалкокси-. алкильные группы, если X - прямая связь, и R4- алкил или арил, если X - группа-СО, в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.
