Изобретение относится к способу получения диоксисульфоланоБ, а именно к способу получения 1(ис-3,4-Д11оксисульфоланов, которые являются ценными исходными для синтеза поликонденсационных полимеров, в частности полиуретанов, имеющих высокое значение диэлектрической проницаемости.
Предложенный способ является новым и полезным. Он позволяет получать новые цис-3,4диоксисульфоланы обш,ей формулы
НОСИ - CH SOjCHR - СНОН,
где R может быть атомом водорода или алкильным радикалом.
Способ осуществляют путем взаимодействия соответствующих производным сульфолена-3 с 6%-ным раствором перекиси водорода в третичном бутаноле и в присутствии катализатора-осмиевой кислоты. Причем соотношение сульфолена-3 к перекиси водорода поддерживают в пределах 1:3.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 15 г (0,25 моль), сульфолена-3 (2,5-дигидротиофен-1,1 -диоксид) в 60 мл СНС1з. При температуре 20°С прибавляют 1,5 мл насыщенного раствора осмиевой кислоты в трег-бутиловом спирте (катализатор), затем при этой же температуре прибавляют по каплям за 1 час 200 мл 6%-ного раствора НоОа в трет-бутиловом спирте.
По окончании прибавления содержимое колбы оставляют на ночь, после чего прибавляют насыщенный водный раствор FeSO4-9H20. Выпавщий осадок отфильтровывают, фильтрат испаряют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из спирта.
Получают 11 г (79% от теоретического) г{ыс-3,4-диоксисульфолана, т. пл. 133-135°С
Вычислено, %: С 31,57; Н 5,29; S 21,06.
C,HsO,S.
Найдено, %: С 31,74; Н 5,42; S 21,30.
ИК-спектр, V сж- :3400 (ОН), 1310, 1296, 1258, 1132 (S02).
Пример 2. В условиях предыдущего примера к раствору 33 г (0,25 моль) 2-метилсульфолена-3 (2-метил-2,5-дигидротифен-1,1 -диоксид) в 120 мл 6%-НОГО раствора Н202 в третбутиловом спирте прибавляют 1 мл катализатора, перемешивают при 20°С 1 час, затем прибавляют еще 2 мл катализатора. После этого за 1 -1,5 час прибавляют 300 мл 6%-ного раствора НаОа в трет-бутиловом спирте. Содерл имое колбы оставляют на ночь, обрабатывают аналогично описанному в примере 1.
Получают 32,8 г (80% от теоретического) i{иc-3,4-диoкcи-2-мeтилcyльфoлaн; т. пл. 132- 133°С. Вычислено, %: С 36,10; Н 6,07; S 19,26. 3 Найдено, %: С 36,50; Н 6,00; S 19,50. ИК-спектр, V 3412, 3374 (ОН), 1300, 1284, 1122, 1105, 1090 (SOs). Предмет изобретения Способ получения 1;ис-3,4-диоксисульфоланов общей формулы I1 НОСИ-CHjSOjCHR -СИОН, 4 где R - атом водорода или алкил, отличающийся тем, что соответствующие производные сульфолена-3 подвергают взаимодействию с 6%-ным раствором перекиси водорода в третичном бутаноле при соотношении производного сульфолена-3 к перекиси водорода, равном 1:3, в присутствии осмиевой кислоты в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами.
