СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНТРИКЕТОИМИДАЗО-ЛИДИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к способам получения полиариленгетероциклов - нолиарилентрикетоимидазолидинов.

Предложен способ получения полиарнлентрикетоимидазолидинов-нолимеров, пригодных для получения термостойких пленок и изготовления лаковых композиций.

Способ заключается в осуществлении поликонденсации Ы,Н-бис - (алкоксиоксалил)арилендиаминов с ароматическими диизоцианатами, взятых в эквимолекулярных количествах, при их нагревании с перемешиванием в среде полярных растворителей, например крезола или N-метилпирролидона, при 200- 210°С до завершения реакции. При этом происходит реакция вторичного ацилирования N,N-6HC- (алкоксиоксалил) -полнмочевины и последующее отщепление спирта, сопровождающееся циклизацией с образованием гетероциклического полимера.

Для получения полимера с большим молекулярным весом нри поликонденсации применяют избыток диизоцианата и полученный раствор полиарилентрикетомидазолидина нагревают далее с малыми добавками воды. Увеличение молекулярного веса является результатом дополнительной конденсации макромолекул с образованием мочевинных мостиков.

Пример 1. 396 г 4,4-диаминодифенилметана с 1460 г диэтилоксолата нагревают сначала 2 час в токе азота при 135-145°С, затем при 200°С с применением небольшого вакуума до полной отгонки этанола и избытка оксолата. К расплаву полученного М,Ы-бис-(этоксиоксалил) -диаминодифенилметана прибавляют 500 мл безводного крезола и 515 г 4,4диизоцианатдифенилметана. Смесь нагревают

с перемешиванием нри 200-210°С до окончания реакции (24 час). Полимер выделяют из раствора высаживанием этанолом. Полимер имеет относительную вязкость 1,65 (25°, раствор 1 г полимера в 100 растворителя,

растворитель - смесь 3 частей фенола с 2 частями 1,1,2,2-тетрахлорэтана), образует хрупкие пленки, но данным дифференциальной термокалориметрии термостоек до 394- 398°С.

Пример 2. В раствор полимера, полученного в условиях примера 1, добавляют несколько капель воды и раствор нагревают с перемешиванием 1 час при 200°С. Высаженный из раствора полимер имеет относительную вязкость 2,1.

Пример 3. Полимер получают в условиях примера 2 с той разницей, что вместо крезола применяют N-метилпирролидон. Полученный полимер имеет относительную вязкость 2,05,

Пример 4. Получение полимеров проводят в условиях примера 1, но вместо этилоксалата берут эквимолекз лярные количества диметилоксалата или диб тилоксалата. Образующиеся полимеры по свойствам соответствуют полученным в примере 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиарилентрикетоимидазолидинов, отличающийся тем, что эквимолекулярные количества N,N-биc-{aлкoкcиоксалил) -арилендиамипов и ароматических диизоцианатов нагревают в среде полярных растворителей при 200-210°С.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с повышенным молекулярным весом, при поликонденсации применяют избыток диизоцйаната и полученный раствор полиарилентрикетоимидазолидина нагревают в присутствии воды.