СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C229/34 C07C229/62 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения днаминопроизводных ароматических кислот, представляющих большой интерес как сырье для синтеза термостойких полимеров.

Известный способ получения ароматических аминокислот каталитическим гидрированием соответствующих нитросоединений заключается в том, что суспензию n нитpoбeнзoйнoй кислоты гидрируют до соответствующей аминокислоты в присутствии Pt или Pd, нанесенных на уголь, кизельгур или BaSO4, при нагревании и давлении водорода 200-700 мм рт. ст. Он не позволяет получать диаминонроизводные ароматических кислот с хорошим выходом, так как проведение процесса гидрирования динитропроизводных ароматических кислот, особенно имеющих нитрогруппы в о- и пположениях по отнощенню к карбоксильной группе, при повыщенной температуре способствует разложению целевого продукта, а выделение конечного продукта из горячего раствора кристаллизацией его при охлаждении или испарением растворителя при высоких температурах (100-300°С) способствует декарбоксилированию и осмолению его. Все это приводит к резкому снижению выхода целевого продукта.

2,4-диаминобензойной и 4,6-днамнноизофталевой кислот, каталитическим гидрированием водных растворов аммонийных солей динитропроизводных ароматических кислот в присутствии катализаторов гидрирования - металлов Vin группы Периодической системы.

Реакция осуществляется при относительно невысоких давлениях водорода (1 -10 ати) и умеренной температуре (10-30°С).

Выход конечного продукта составляет 65- 85% от теории.

Пример 1. Получение 2,4-диаминобензойной кислоты.

В автоклав с ме налкой емкостью 1,4 л загружают 70 г 2,4-динитробензойной кислоты, 600 мл дистиллированной воды, 25 мл водного раствора аммиака (25%) и 15 г катализатора Pd-С (1% Pd). Гидрирование проводят при 20°С Н давлении водорода до 10 ати. Водород поглощается количественно за 1 - 1,5 час. По окончании реакционную массу выгружают, катализатор отделяют фильтрованием в инертной атмосфере. К фильтрату добавляют 15-20 мл ледяной уксусной кислоты и

отфильтровывают выпавщий осадок 2,4-диаминобензойной кислоты. После промывки холодной дистиллированной водой,и сущки над РоОз в вакуум-эксикаторе получают 32,8 г 2,4-диаминобензойной кислоты. Т. пл. 137С

Вычислено, %: С 55,25; Н 5,26; N 18,4.

СтНвЫзОз.

Найдено, %: С 55,20; Н 5,4; N 18,4.

Пример 2. Получение 4,6-диаминоизофталевой кислоты.

В автоклав с мешалкой емкостью 0,2 л загружают 10 г 4,6-динитроизофталевой кислоты, 6 мл водного раствора аммиака (25%), 84 мл дистиллированной воды и 5 г катализатора Pd-С (1% Pd). Гидрирование проводят при 20°С и давлении водорода до 10 ати. В течение 20 мин происходит количественное поглощение водорода. По окончании гидрирования реакционную массу выгружают, катализатор отделяют фильтрованием в инертной атмосфере. К фильтрату добавляют 4 мл ледяной уксусной кислоты и выпавший осадок отделяют. После .промывки дистиллированной водой, этиловым спиртом И сушки под инфракрасной лампой получают 6,5 г 4,6-диаминоизофталевой кислоты. Выход 84,9%.

Вычислено, %: С 49,0; Н 4,08; N 14,28.

C8H8N2O4.

Найдено, %: С 49,1; Н 4,2; N 14,5.

Предмет изобретения

1.Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот каталитическим гидрированием динитропроизводных ароматических кислот в присутствии катализаторов гидрирования - металлов VIII группы Периодической системы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода

целевого продукта, гидрированию подвергают водные растворы соответствующих аммониевых солей динитропроизводных ароматических кислот при температуре, близкой к комнатной, с последующим выделением целевого продукта понижением рН раствора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 10-30°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выделение конечного продукта проводят при температуре 10-20°С с подкислением уксусной кислотой.