СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G69/28 

Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных полиамидов.

Известен способ получения полиамидов на основе дихлорангндридов дикарбоновых кислот и диаминов в инертных растворителях. Однако образующиеся продукты представляют собой олигомеры, у которых концевая аминогруппа блокирована выделяющимся в нроиессе реакции хлористым водородом.

По предлагаемому способу при проведении реакции в инертном растворителе во избежание прекращения роста полимерной цепи хлористый водород удаляют в вакууме. В результате этого с почти количественным вы.ходом получают высокомолекулярные полиамиды.

При поликонденсации в инертном растворителе образующийся хлористый водород можно удалить также введение.м в реакционный раствор неорганических или не содержащих азота органических реагентов, например мелкораздробленных лития, натрия или кальция или их гидридов, амальгамы натрия, литий- и магнийорганических и других соединений, способных реагировать с хлористым водородом без выделения воды. Последнее обстоятельство важно потому, что образование воды, как это имеет место при нейтрализации хлористого водорода, например окисью кальция, углекислыми и двууглекислыми солями натрия или калия и т. п. реагентами, может привести к

гидролизу концевых хлорангидридных грунп, то есть к обрыву цепи. В случае необходимости, например, если исходные амины являются сильны.ми основаниями, оба описанных выше приема удаления хлористого водорода комбинировать.

Пример 1. 7,017 вес. ч. 4,4-диокси-3,3диаминодифенилоксида растворяют в 60 об. ч. безводного -тетраметиленсульфона, содержащего 0,12 вес. ч. хлористого лития, и при перемешивани и температуре не выще 25°С при непрерывном пропускании сухого аргона присыпают 6,140 вес. ч. изофталилхлорида. Реакционную смесь перемещивают 45 мин при той же температуре, нагревают в атмосфере аргона до 80°С при 2-3 мм остаточного давления около 2 час до тех пор, пока проба раствора, нанесенная на смоченную водой бумажку универсального индикатора, не перестанет давать кислую реакцию. Затем полимер осаждают i3 реакционного раствора абсолютным бензолом, промывают и высущивают до постоянного веса. Выход полученного полиоксиамида почти количественный, 1,06/0,5 г полимера в 100 мл диметилформамида, содержащего 5% хлористого лития, температура 25°С, после предварительного прогрева при 100°С в течение 30 мин.

Пленка, отлитая из раствора синтезированного указанным образом нолиоксиамида, имеет после высушивания нрочность на разрыв Ogoo 1100 кг/см и удлинение sjg, 5%.

Пример 2: 14,620 вес. ч. 4,4-диокси-3,3диаминодифенилсульфона растворяют в 104 об. ч. безводного тетраметиленсульфона и в токе сухого аргона при перемешивании и температуре около 20°С, медленно присыпают 10,600 вес. ч. изофталилхлорида, после чего, не прекраш;ая пропускания аргона, перемешивают еще около 1 час. Затем реакционную колбу подключают к вакуум-насосу, выдерживают в атмосфере аргона при остаточном давлении 2-3 мм 2 час, прибавляют 8,32 вес. ч. порошкообразного 50%-ного гидрида лития и перемешивают в атмосфере аргона до прекраш,ения выделения пузырьков водорода. Обработанный таким образом реакционный раствор наносят тонким слоем на стеклянные пластинки, опускают их в воду и выделившиеся белые непрозрачные пленки 4,4-диокси-3,3 (изофталамидо) -дифенилсульфона отфильтровывают с отсасыванием, промывают дистиллированной водой до отсутствия в пробе фильтрата хлор-иона и высушивают до постоянного веса. Выход полиоксиамида почти количественный, Т1лог 0,95/0,5 г полимера в 100 мл диметилформамида, содержаш,его 5% хлористого лития, t-25°C после предварительного прогрева при 100°С в течение 30 мин.

Пленка, отлитая непосредственно из реакционного раствора, после высушивания имеет прочность на разрыв OJQ, 1100 кг/см и удлинение 820, 5%.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами в инертном растворителе, отличающийся тем, что, с целью нолучения высоко.молекулярных полиамидов, отгоняют выделяюш:ийся хлористый водород из реакционной среды в вакууме или вводят в реакционный раствор неорганические или не содержашие азота органические соединения, не даюшие при взаимодействии с хлористым водородом воды, или применяют оба приема вместе.