СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРАЛКИЛЕНАРОМАТИЧЕСКИХПОЛИАМИДОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G69/42 

Изобретение касается получеиня термостойких растворимых полимеров, содержащих перфторалкиленовые звенья в основной цепи.

Известен способ получения перфторалкиленароматических полиамидов путем поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами перфторалкандикарбоновых кислот.

Целью изобретения является расширение ассортимента термостойких полимеров.

Предлагаемый способ состоит в низкотемпературной поликонденсации в органических растворителях а.ш - ди - (м - аминофенил) перфторалканов и а,ш-ди-(г-хлорформилфенил) перфторалкапов общей формулы

.(CF2)-O.

где р 1-20;

X -л -НН2Или n-COCl,

или а,со-ди-(ж-аминофенил)перфторалканов и а,(в-ди-(« - хлорформилфенил)перфторалканов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот ил« ароматическими диаминами соответственно.

ются хорошей растворимостью в сочетании с высокой термостойкостью (температуры начала интенсивного разложения на воздухе Tg 350-400°С). В зависимости от структуры они могут быть использованы как термопласты (пленки, волокна) или как каучуки, работающие при повышенных температурах.

Пример 1. К раствору 0,4343 г 1,5-ди-(.маминофенил) перфторпентана в 3,7 мл N-метилпирролидона при перемещивании в атмосфере аргона и прибавляют за 15 мин 0,5292 г дихлорангидрида 1,5-ди-(«-карбоксифенил)перфторпентана. Смесь перемешивают

еще 2 час при той же температуре. Па следующий день полимер выделяют осаждением водой из реакционного раствора, промывают водой и сущат при 120°С/10-1 мм рт. ст. Выход 99,8%, Т1лог 0,33 (диметилацетамид), температура стеклования (Тс) и текучести (Гт) 120°С (данные термомеханического исследования), Г 395°С (данные динамической термогравиметрии). Полимер растворим в диметилформамиде,

диметилацетамиде, N-метилпнрролидоне, гексаметилфосфор амиде, ацетоне, частично в пиридине и диметилсульфоксиде.

Пленки, отлитые из реакционного раствора, имеют прочность при разрыве кг/см,

Пример 2. Полиамид получают из 0,3474 г 1,5-ди-(уИ - аминофенил)перфторпентана и 0,4634 г дихлорангидрида 1,6-ди-(«-карбоксифенил)перфторгексана в 2,9 мл N-метилпирролидона аналогично описанному в примере 1. Выход --100%, Т1лог 0,31 (диметилацетамид), Гс- 130°С, Гт 230С, 7g- 375°C. Полимер растворим в диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфорамиде и ацетоне.

Пленки, отлитые из реакционного раствора, имеют прочность при разрыве кг.1см, удлинение .

Пример 3. Полиамид получают из 0,3475 г 1,5-ди-(ж - ампнофенил)перфторпентана и 0,1624 г дихлорангидрида терефталевой кислоты в 2,5 мл диметилацетамида аналогично описанному в примере 1. Выход 100%, 0,61 (димегилацетамид), Гс 170°С, Тт- 220°С, rgf 340°C.

Полимер растворим в концентрированной серной кислоте, диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфорамиде, ацетоне.

Пленки, отлитые из реакционного раствора, имеют прочность при разрыве кг/см, у дли н е н и е s 16 %.

Пример 4. Полиамид получают из 0,1842 г бензидина и 0,5292 г дихлорангидрида 1,5-ди(/г-карбоксифенил)перфторпентана в 4,2 мл гексаметилфосфорамида аналогично описанному в примере 1. Выход 100%, 0,78 (из

разбавленного реакцио:1ного раствора), т. пл. (капилляр) 7g-; 7 415°С.

Полимер растворим в гексаметилфосфорамиде, в 5%-ном растворе хлористого лития в диметилацетамиде и 5%-ном растворе хлористого лития в диметилформамиде, из реакционного раствора образует пленки.

П р € д 1М е т и 3 о i6 р е т е и |И я

Способ получения перфторалкиленароматических полиамидов, содержащих перфторалкиленовые звенья в основной цепи, путем поликонденсации диаминов и Дихлорангидридов дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве диаминов и дихлорангидридов кислот применяют ,а,(о-ди(ж-аминофенил)перфторалканы и а,со-ди-(пхлорформилфенил) перфторалканыобщей

формулы

,-(CF2)j

где / :1-20;

X -;и-ЫП2Или /1-СОС1,

или а,(й-ди-(./1 -аминофенил)перфторалканы и с .,())-д«-(«-хлорформилфенил)перфторалкапы с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот и ароматическими диаминами соответственно.