СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6 - НИТРО - 9 - АМИНО - 2 - ЭТОКСИАКРИДИНА Советский патент 1972 года по МПК C07D219/10 

Изобретение относится к области нолучения 6 - интро - 9 - амппо - 2 -этоксиакридина - полупродукта для получения лакта.ма 6,9 - дпа.мино - 2 -этоксиакриднна, прнменяемого в качестве антисептика.

Р1звестеп способ получения 6-н11тро-9-ал1пно - 2 - этоксиакридина конденсацией 3-нитро - 4 - этоксидифенпламино - 6 - карбоновой кислоты с .клорокисью фосфора в ксилоле. На образовавшийся 6 - нитро - 9 - хлор - 2 этоксиакрндин действуют избытком фенола с последующей обработкой полученного при этом 6 - нитро - 9 - фенокси - 2 этоксиакридииа водным раствором аммиака. По этому способу в качестве побочного продукта образуется большое количество 6 - нитро - 2 этоксиакридона, что значительно уменьшает выход целевого продукта. В связи с применением ядовитого фенола в качестве растворителя этот способ применим лишь при обеспечении специальных мероприятий по технике безопасности.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения 6 - нитро - 9 - амино - 2 этоксиакридина, заключающийся в том, что 6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин подвергают взаимодействию с мочевиной в среде полярпого растворителя, в присутствии солеи слабых осиований и сильны.ч кислот. Реакция протекает при температуре 160-180°С. Благодаря прпмеиенню каталитпческих количеств ароматических моио- или полиоксисоединений, 1апример резорцина или гидрохинона, реакция может быть осуществлена уже прн 150°С. Процесс .может быть также проведен иод давлением. В качестве полярных растворителей могут быть применены преимущественно гликол, например этилеигликоль, или пропиленгликоли, например диэтиленгликоль или триэтилеигликоль, эфиры гликолевых кислот, нанример метиловый или этиловый эфир гликолевой кислоты, сульфоны, например тетраметиленсульфои, или алифатические амиды карбоповых кислот, например дпметплформамид или диметилацетамид.

В качестве солей слабых оснований и сильных кислот могут быть использованы, например, аммониевые соли неорганических кнслот, гидрогалогениды третичных органических аминов, а также безводные соли тяжелых металлов. пригодны, например, хлористый аммоний или бромистый аммоний, сульфат нли фосфат аммония, гидрохлорид трнэтилампна или триэтанола.мина, гидрохлоРИДЫ диметиланилина, гидрохлорид пиридина, хлориды железа, меди или цинка.

Полученный 6 - нитро - 9 - амино - 2 этоксиакридин молсет быть восстановлен до 6,9 - диамино - 2 - этоксиакридииа с выходом 65-89% от теоретического в расчете на 6 - нитро - 9 - хлор - 2 - этоксиакридин и соответственно 60-80% от теоретического в расчете на 3-нитро - 4 - этоксидифениламин6 - карбоновой кислоты.

Пример 1. Смесь, состоящую из 250 об. ч. этиленгликоля, 50 вес. ч. 6 - нитро9 - хлор - 2 - этоксиакридина (полученного при реакции 52 вес. ч. 3 - нитро - 4 - этоксидифениламин - 6 - карбоновой кислоты с хлорокисью фосфора), 10 вес. ч. хлористого аммония и 11 вес. ч. мочевины, нагревают до 170°С и в течение 1 час помешивают при 170-175°С. Затем охлаждают реакционную смесь до 100°С и вливают в 1000 об. ч. воды, подкисляют соляной кислотой до реакции на индикаторе конго и отфильтровывают выпавший 6-нитро-9-амино-2-этоксиакридин. Восстановлением железом по Бешану получают гидрохлорид 6,9-диамино-2-этоксиакридина с выходом 83% от теоретического в расчете на 6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин.

Пример 2. Смесь из 250 об. ч. этиленгликоля, 50 вес. ч. 6-нитро-9-хлор-2-зтоксиакридина, 10 вес. ч. хлористого аммония, 11 вес. ч. мочевины и 1 вес. ч. резорцина нагревают до 150°С и в течение 2 час перемешивают при 150-155°С. Затем охлаждают реакционную смесь до 100°С и вливают в 1000 об. ч. воды, подкисленной соляной кислотой до кислой реакции на индикаторе конго. Выпавший осадок 6-нитро-9-амино-2-этоксиакридина отфильтровывают. После восстановления железом но Бешану получают гидрохлорид 6,9-диамино-2-этоксиакридина с выходом 78% от теоретического в расчете на 6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин.

В таблице содержатся примеры реакций 6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридина с мочевиной.

Предмет изобретения

1.Способ получения 6-нитро-9-амино-2этоксиакридина на основе 6 - нитро - 9 хлор-2-этоксиакридина, отличающийся тем,

что, с целью повышения выхода и упрошения процесса,6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин

подвергают взаимодействию с мочевиной в среде полярного растворителя в присутствии солей слабых оснований и сильных кислот с

последуюшим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств моно- или нолиоксисоединений, например резорцина или гидрохинона.