СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЦИАНУРАТОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/00 

Р1звестеи способ получения полиарилциануратов полициклотримеризацией циановых эфиров биофенолов формулы R()2-5, где R - ароматический радикал, без катализатора или в присутствии катализатора, например кислот, оснований, солей или соединений фосфора.

Полученные полиарилцианураты, обладая ценным комплексом физико-механических свойств, имеют коксовый остаток при прогреве до высоких температур ( 800°С), не превышающий 10-12% от исходного веса и недостаточно высокие тепло- и термостойкость.

С целью повышения тепло- и термостойкости, увеличения коксового остатка полиарилдиануров, предлагается в качестве исходного цианового эфира применять 1,2-бис-(4-цианатофенил)карборан.

Кроме того, предлагаемые эфиры можно вводить в реакцию нолициклотримеризации совместно с моноциановыми эфирами.

Полиарилцианураты получают полициклотримеризацией 1,2-быс-(4-цианатофенил)карборана или его сополициклотримеризацией с моноциановым эфиром (получение частично сшитых полимеров или растворимых полимеров). Изменяя химическое строение исходного моноцианового эфира и егосоотношение с 1,2-бмс-(4-цианатофенил)карбораном, можно в широких пределах направленно изменять свойства конечных полимерных продуктов.

Полициклотримеризацию и сополициклотримеризацию проводят в блоке или в растворе органического растворителя в присутствии катализатора (0,005-2,0 мол. % от количества взятого дицианового эфира) или без него. Полученные карборансодержащие полиарилцианураты имеют аморфную структуру, хорошую адгезию к различным материалам, вследствие введения карборановой группировки высокие тепло- и термостойкость, большой (до 98% от исходного веса) коксовый

остаток (при прогреве до 800°С на воздухе). Они могут быть использованы в качестве тепло- и термостойких пленок, покрытий, связующих для стеклопластиков, клеев и т. д.

Пример 1. В ампулу загрул ают 1,892 г (0,005 моль) 1,2-б«с-(4-цианатофенил)карборана. После вакуу.мирования содержимого ампулы до I-IO -1-10 мм рт. ст. и плавления мономера (при 165°С) ампулу запаивают и нагревают реакционную массу при постепенном подъеме температуры от 165 до 275°С со скоростью 3-50°С/час в течение 20 час, затем медленно охлал дают до комнатной температуры. Выход полимера 1,872 г