Способ получения карборансодержащих полицианатов Советский патент 1976 года по МПК C08G33/02 C08G33/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЦИАНАТОВ стеклолла.стиков, тепло- и термостойких .пленок, .покрытий и различных наполненных композиций. Пример 1. В ампулу загружают 20,3 г 1,2-бис-(4-цианатобензил)-о-карборана п вакуумируют ( мм рт. ст.) iB течение 4 час ври комнатной температуре, иосле чего ампулу нагревают до 160° С, вакуумируют при этой телшературе еще в течен,ие 2 час, заполняют apTOiHOM и запаввают. Затем ампулу термостатируют прн постепенном ловышении температуры от 160 до 250° С -в течение 8 час, выдержи1вают 5 час при 250° С и медленно (-10° С/час) о.хлаждают до комнатной температуры. Образуется светло-желтый прозрачный полимер, который не ила вится и не раст1воряется в органических растворителях. Найдено, %: С 53.21; Н 5,52; В 26,45; N 6,75. Cl8H22Bio02N2. Вычислено, %: С 53,12; Н 5,43; В 26,64; N 6,91. Показатели полученного полициаиата: температура начала деформации (при нагрузке на образец 0,8 кгс/с.и) 370° С; температура начала разложения на воздухе по да.нны.м ТГА (повышение тем:пературы 4,5° С/.и«н) 370° С; коксовый остаток на воздухе (три 900° С) 92%; удельная у.дар.ная вязкость 30 кгс слг/с. твер.дость ло Бринеллю 1300 кгс1см, прочность яа изгиб 1700 кгс/см. Пример 2. Аналогично .примеру 1 осуществляют полимеризацию 20,3 г 1,2-быс-(4цианатобензил)-о-карборана в присутствии 0,002 г А1С1з. Полученный толицианат по свор1€т;вам подобен полимеру из примера 1. Пример 3. 20,3 г 1,2-б«с-(4-циа.натобензил)-о-1карборана полимеризуют в растворе 230 мл дитолилмета.на iB присутствии 0,003 г SnCb в атмосфере артона по следующему те.МПературному режиму: шостепенное повышение те.млературы до 200° С в течение 6 час и .выдержка при 200° С в течение 8 час. Выпавший полимер отфильтровывают, экстрагируют ацетоиом 8 час в аппарате Сокслета и сущат при 100° С в течение 8 час. Термические показатели полицианата такие же, как и у полимера из примера 1. Пример 4. В ампулу вносят 20,3 г 1,2бг/с-(4-цианатобеизил)-о-карборана, 15,9 г ,3-б«с-(4-цианатофенил)-фталида и 0,001 г и про.водят полимериза.цию по примеу 1. По.казатели полученного поли.мера: темература начала деформации 375° С; темпеатура начала разложения 370° С; коксовый статок на воздухе (при 900° С) 78%Примеру 5. В амПулу загружают 0,3 г 1,2-быс-(4-цианатобензил)-о-карбораа, 3,98 г 2,2,3,3-тетрафтор-1-И1роианцианата и ,002 г ZnCb. Реакционную смесь тщательно еремешивают, вакуумируют (10 мм рт. ст.) час при 10° С, за1паивают а.мпулу, термостаируют ее при постепенно.м повышении темпеатуры от 60 до 200°С в течение 30 час и медленно охлаждают (20°С/чйс) до комнатой температуры. Показатели полученного сополимера: температура начала деформации 120° С; температура начала разложения 350° С; удельная ударная вязкость 25 кгс см см .П р и м е р 6. В ампулу вносят 27,8 г 2,2бмс-(4-цианатофенил)-пропана, 4,06 г1,2-быс(4-цианатобензил)-о-карборана и 0,003 г Feds и прово.дят полимеризацию по примеру 1. Образующийся лолицианат представляет собой прозрачный стеклообразный монолит с температурой начала деформации 370° С, температурой начала разложения 380° С и коксовым остатком при 900° С 50%. П р и м е р 7. В а.мпулу .вносят 20,3 г 1,2бга- 4-цианатобензил)-о-ка:рбораиа, 2,47 г фенилпианата и 0,003 г Fe(CO)5. Реакцион - ую смесь расплавляют в токе аргона, ампулу запаивают и термостатируют по примеру 1. Образующийся сополимер имеет температуру начала деформации 180°С и температуру начала разложения 330° С. Формула изобретения Способ иолучения (карборансодержаплих полицианатов путем пол-ицЕхлотримеризацин карборансодержащего дицианового эфира или взаимодействия его с монофункциональным циановым эфиром в среде органического растворителя или в блоке в токе инертного газа в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью улучшения физико-механических пока.зателей, в качестве карборансо.держащего дицианового эфира используют 1,2-быс-(4-цианатобензил)-о-карборан.