СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АНГЕЛИКАЛАКТОНА Советский патент 1972 года по МПК C07D307/33 

Изобретение относится к новому способу получения р-ангеликалактона, который находит применение для синтеза различных производных, пластификаторов и физиологическиактивных веществ.

Известен способ получения р-ангеликалактона каталитической дегидратацией левулиновой кислоты с последующим переводом образующегося а-ангеликалактона в р-ангеликалактон. Используемую в качестве исходного продукта левулиновую кислоту получают дегидратацией сахарозы с низким выходом. Недостатками способа являются сложность и многоступенность процесса.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса. Это достигается тем, что метилфурфурол подвергают взаимодействию с перекисью водорода с выделением целевого продукта обычными приемами.

В процессе применяют 27-30%-ную перекись водорода при мольном соотнощении реагентов 1 : 2,5. Реакцию проводят при температуре 60°С и интенсивном перемещивании в течение 2 час.

Процесс окисления контролируют спектрофотометрически по Лмакс 292 нм и проводят до полного израсходования метилфурфурола. Для разрущения иерекисных соединений ио окончании реакции в оксидат добавляют 1 % от веса загруженного метилфурфурола технической тиомочевины. Из оксидата в вакууме отгоняют растворитель, а затем при нагревании оставшегося масла до 120-140°С отгоняют продукт с т. кип. 85-86°С при 10 мм рт. ст.

Пример. 11 г (0,1 моль) технического метилфурфурола загружают в трехгорлую колбу с мещалкой и обратным холодильником и прибавляют 31,5 мл (0,25 моль 27%-ной перекиси водорода. Реакцию ведут при термостатировании (60±1С) и интенсивном перемещивании. Через 2 час метилфурфурол полностью реагирует. В реакционную массу добавляют 0,11 г технической тиомочевины, после чего сразу же отгоняют в вакууме воду и затем на масляной бане (120-140°С) при 10 мм рт. ст. продукт с т. кип. 85-86°С. Получают 2,94 г, что составляет 30% от теоретического выхода.

Найдено, %: С 61,43; И 6,25.

Вычислено, (для СзНеОг), %: С 61,21; И 6,17, rtg К4545; Мол. вес 98,5.

Н1 -спектр поглощения имеет характеристические полосы поглощения раздвоенного карбонила , 17,65; 1605, vcn 3116; vc-o-c 1031, 1085, 1158, подтверждающие структуру р-ангеликалактона. УФ-спектр полученного вещества после гидролиза соответствует сиектру левулиновой кислоты с 3 Предмет изобретения 1. Способ получения р-ангеликалактона, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, метилфурфурол подвер-5 гают взаимодействию с перекисью водорода при нагревании с выделением целевого продукта обычными приемами. 4 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что используют 27-30%-ную перекись водорода при мольиом соотношении метилфурфурола и перекиси водорода 1 :2,5. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 60°С.