СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ а-ОКСИКИСЛОТ И а-ГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1966 года по МПК C07C69/675 C07C67/00 

Предлагается способ получения эфиров оокоикислот и а-гликолей общей формулы

УФ.

R - СН - СН. 4- НзОг R - СН - С о/с1н

/I

-OCH2-CHR,

I ОН

где R - водород, алкнл или хлоралкил, состоящий в том, что окиси алкенов окисляют 301 /о-ной перекисью водорода ирн ультрафиолетовом облучении.

Молярное соотнощение реагентов, при котором сложный эфир образуется в качестве главного продукта, составляет 2 (окись) ; 1 (перекись) в случае окиси этилена и эпихлоргидрина, выход соответственно равен 91 и 74%, для окиси пропилеиа выход 90%. При соотношении 2 (окись) : 1 (перекись) в случае окиси пропилена главным продуктом является эфир молочной кислоты и дипропиленгликоля, выход 62,5%. Для этого используют 30%-ную перекись водорода.

Пример 1. 20,6 г окиси этилена и 25 мл ,30%-ной (в молярном соотношении 2:1) помещают в кварцевую ампулу и облучают ультрафиолетовым светом при комнатной температуре лампой ПРК-2. Реакцию проводят до полного расхода перекиси водорода. Длительность реакции 36 час. После разгонки смеси продуктов выделяют сложный эфир гликолевой кислоты и этиленгликоля, выход 91о/о, т.

1,4162; d|

20

т 20

кнп. 132 С (10 мм рт.

1,033; мол. в. вычислено 122; найдено 120; AlRo вычислено 22,36, найдено 22,31.

В качестве побочных продуктов идентифицированы уксусньи альдегид и уксусная кислота.

Пример 2. 114 г окиси пропилена и 116 мл 30%-иой ПоОз (в молярном соотнонАеини 2:1) загружают в кварцевую колбу с обратным холодильником. Реакцию проводят в тех же. условиях. Длительность реакции 60 час.

Из смеси продуктов выделяют два сложных эфира молочной кислоты.

Первый-с иропиленгликолем. выход 32,5%. т. кип. 88-90 С (5 иыг рт. ст.); 1,4241; d 1,09; мол. в. вычислено 148, найдено 152; Вычислено, %: С 48,00; Н 8,05. Второй - с дипропилеигликолсм, иыход 62,5о/„, т. кип. (5 мм рт., ст.). 1Д335; d 1,198; мол. в. вычислено 222; найдено 231; D 1 ычнсле110 45,74; найдено 45,71. Найдено, з/о: С 49,05; Н 7,95. Вычислено, %: С 48,75; И 8,10. Побочные продукты; пропионовый альдегид | проимоновая кнслота. П р и м е р 3. 58 г окиси пронилена и 200 мл 30 /«-110Й Н.Ой (в молярном соот 1ои е1пп- 1 ; 2) за ружают п кварцевую колбу с обратным холодильником. Условия реакиии те же, длиTc.ibHocTh реакиии 60 час. Вь1делеи эфир молочной кислоты и нроииленгликоля, вглход 90%. Пример 4. 180 г эинхлоргидрииа и 120 мл 30%-иой ПаОо (в молярнол соотношении 2 ; 1) иомещают в кварцевую колбу с мешалкой и обратным холодильником (реакцию можно ироводить и без иеремешивания). Условия реакции те же; длительность 73 час. В результате выделяют два основных сложных эфира. Первый - с 3-хлорпропилеигликолем, выход 74Э/0, т. кнн. 112° С (3 мм рт. ст.); ng 1,4780; 014 1,301; мол. в. вычислено 217; найдено 229; MR о вычнслено 43,46; найдено 43,38. Найдено, %; С 32,10; Н 6,16; С1 29,29. Вычислено, /«: С 32,11; П 5,85; С1 30,90. // Второй - С1СНо- СН(ОН)С - О - - СНаСН - о - СН - CHCHsCl, I I он он выход 18%, т. кип. 133° С (3 мм рт. ст.; ng 1,4799; df 1,325; мол. в. вычислеио 328; найдено 330; MRo вычислено 69,89, найдено 69,75. Найдено, %; С 36,17; Н 5,68; С1 32,82. Вычнслено, о/о: с 36,08; Н 5,51; С1 32,24. Обнаружены нрнмеси: р-хлорпронионовый альдегид и р-хлориропиоиовая кислота. Предмет изобретения 1. Способ получения сложных эфиров а-окснкислот и а-гликолей общей формулы R-СН (ОН) -СО-0-СНа-СН (ОН) -R, где R - водород, алкил или хлоралкил, отличаюш.ийся тем, что окисн алкеиов общей R-СН-СНа окисляют перекисью водорода при ультрафиолетовом облучении. 2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что в случае R - водород и хлоралкил, окись и перекись берут в молярном соотношениц 2:1, а в случае R - алкил - в соотношении 1 : 2. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют 30%-ную перекись во.орода.