СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ИЛИ ТРЕТИЧНЫХ Советский патент 1972 года по МПК C07C29/04 C07C31/10 C07C31/12 C07C35/06 C07C35/08 

Изобретение относится к усовершенствованию способа производства спиртов, которые применяются в различных отраслях нромышленности.

Известен способ получения спиртов гидратадней олефинов в присутствии кислотных катализаторов н органического растворителя при температуре 80-300°С и выделением целевых продуктов известными приемами.

С целью увеличения выхода продукта процесс предлагается проводить в среде алкиловых эфиров ди- или триэтиленгликолей, которые выполняют роль комплексующего средства для кислотного катализатора и взаимного растворителя для катализатора и олефина.

Количество кислотного катализатора, обычно применяемого в процессе гидратации олефинов, составляет 5-25 вес. % (в пересчете на количество воды, используемое в реакции). Оптимальное количество катализатора зависит от температуры процесса.

Процесс проводят при 125-145°С. При использовании низкокипяш,их олефинов можно применять давление.

Пример 1. 51 2 растворителя, содержащего диэтиловый эфир диэтиленгликоля (диэтилкароитола), 11 г конц. серной кислоты и 50 г воды в стекляниом стакане помещают во

вращающийся автоклав, который герметически закрывают и подают в него 50 г нропена вместе с таким количеством азота, чтобы начальное давление составило 30 атм. Автоклав нагревают до 150°С и выдерживают его при этой температуре 4 час, причем максимальное давление достигает 80 атм. После этого нагревание прекращают и автоклав охлаждают до комнатной те: шературы, наблюдая понижение давления до 30 атм. Избыточное давление стравливают и реакционную смесь перегоняют. Изопропиловый спирт отгоняется вместе с небольшим количеством диэтилового эфира диэтиленгликоля в виде азеотропа. Кубовые остатки, состоящие из воды, диэтилового эфира диэтиленгликоля и серной кислоты используют для проведения другого опыта после добавления дополнительных количеств воды и пропена. Таким образом, применение иредлагаемого растворителя позволяет осуществить непрерывный поточный процесс, сопровождающийся рециркуляцией эфира и катализатора.

Выход целевого продукта - изопропилового спирта составляет 30%.

При использовании 69 г кубовых остатков после перегонки для проведения следующего опыта вместе с новыми дополнительными 48 г

воды и 50 3 пропена выход изопропилового спирта составляет 32%.

Пример 2. Проводя опыт в тех же условиях, что и в примере 1, из 100 г воды, 100 г диметилового эфира диэтиленгликоля, 10 г сульфокислотной ионообмениой смолы (микросферы, торговое наименование Амберлайт-15, фирма «Ром и Хаас) и 50 г пропена получают изопропиловый спирт с выходом 42%.

Пример 3. Проводят опыт, как в примере 1, используя 100 г воды, 13 г метаисульфокислоты и 101 г диметилового эфира триэтилепгликоля. В автоклав вводят 35 г изобутилена и такое количество азота, чтобы начальное давление составило 30 атм, затем его нагревают до 150°С и выдерживают 4 час. Максимальное давление составляет атм. Обработав реакционную смесь, как указано в примере 1, получают грег-бутиловый спирт с выходом 73%.

Пример 4. Проводя опыт в тех же условиях, что и в примере 1, из 44 г циклогексена, 100 г воды, 10 г сульфокислотной ионообменной смолы и 100 г диметилового эфира триэтиленгликоля получают практически только циклогексиловый спирт.

Пример 5. Соблюдая те же условия, что и в примере 1, из 68 г циклопентена, 51 г воды, 13 г метансульфокислоты и 100 г диэтилового эфира диэтиленгликоля после фракционированной перегонки реакционной смеси получают циклопентиловый спирт.

Аналогично проводят опыт с циклогексеном.

Предмет изобретения

Способ получения вторичных или третичных алифатических спиртов, содержащих 3-4 атома углерода, или одноатомных циклических спиртов, содержащих 5-6 атомов углерода, гидратацией соответствующего олефина в присутствии кислотного катализатора и органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве органического растворителя берут алкиловые эфиры ди- или триэтиленгликолей.