СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,сй-ДИГАЛОГЕН-а,а,со,й)-ТЕТРАГИДРОПЕРФТОРАЛКАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C19/08 

Предлагается способ получения новых фторалкилгалогенндов.

Известно, что в диолах гидроксил заменяется на галоид галогенированием PCls или SOC12. Однако попытки получить а.со-дигалоген - а,а,ш,ю - тетрагидроперфторалканы при действии на а,а,ш,(о-тетрагидроперфторалкандиолы РХз оказались безуспешными.

Для получения а,(о-дигалоген-а,а,со,(1)-тетрагидроперфторалканов проводят галогенирование ос.а.со.ш-тетрагидроперфторалкандиолов. Предлагается в качестве галогенируюпдего агента использовать трифенилдигалоидфосфины, нолучаемые из окиси трифенилфосфина и соответствующего пентагалогенида фосфора непосредственно в нроцессе реакции. Целевой продукт выделяют известными способами.

Пример 1. Получение а,й}-дихлор- и днбром-а,а,(й,С1)-тетрагидроперфторалканов взаимодействием а,а,ш,ш - тетрагидроперфторалкандиолов с трифенилфосфином и галогеном.

1,5-Дихлор - 2,2,3,3,4,4 - гексафторпентан. В раствор 0,02 г-моль трифенилфосфина в 40 мл четыреххлористого углерода пропуекают 30 мин при 0°С ток сухого хлора. К полученному тр.ифенилдихлорфосфору прибавляют 0,01 г-моль 2,2,3,3,4,4-гексафторпентандиола-1,5 и постепенно при размешивании нагревают до 130-150°С с одновременной отгонкой четыреххлористого углерода. Смесь выдерживают при до прекраш,ения выделения хлористого водорода, охлаждают, растирают с гексаном, отфильтровывают окись трифенилфосфина. Гексан отгоняют, а нродукт перегоняют в вакууме. Выход 6Ь7о, т. кип. 63-ЬЬ С/ЗЬ мм рт. ст.

1,6-Дибром - 2,2,3,3,4,4,5,5 - октафторгексан. К раствору 0,01 г-моль трифенилфосфина в 20 мл четыреххлористого углерода при охлаждении льдом и размешивании постепенно добавляют и,01 г-моль брома в 15 мл четыреххлористого углерода. Смесь перемешивают 1 час и нагревают до , а затем прибавляют к ней и,ииа г-моль 2,2,3,3,4,4,о,йоктафторгександиола-1,5 и постепенно нагревают до с одновременной отгонкой четыреххлористого углерода. Массу выдерживают при 150°С 4 час до прекраш,ения выделения водорода и обрабатывают, как при получении 1,5-дихлор - 2,2,3,3,4,4-гексафторпентана.

Пример 2. Получение а,со-дихлор- и дибром-а,а,сй,со-тетрагидроперфторалканов взаимодействием а,а,со,(:о-тетрагидроперфторалкандиолов с окисью трифенилфосфина и пентагалогенидом фосфора.

кипятят 2 час и отгоняют хлорокись фосфора. К стеклообразному остатку прибавляют 2,6 г 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторгександиола-1,6 .и нагревают 3 час -при 150°С. Продукт обрабатывают, как в примере 1. Выход 53%.

1,5-Дибром-2,2,3,3,4,4-гексафторпентан. 7,1 г окиси трифенилфосфина нагревают 2 час при 180°С с 11,5 г пятибромистого фосфора. К смеси прибавляют 2,5 г 2,2,3,3,4,4-гексафторпентандиола-1,5 и выдерживают ее 3 час

а, ш-Производные полифторированных алканов ХН2С(СР2)чСН2Х

при 180-190°С. После охлаждения твердую массу размешивают с гексаном, отфильтровывают осадок, отгоняют гексан. Оставплееся масло разлагают водой, извлекают эфиром.

Эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, продукт перегоняют в вакууме. Выход 50%.

Физические константы и результаты анализов синтезированных веществ приведены в

таблице.

Выходы приведены для примера 1. Предмет изобретения Способ получения а,(о-дигалогеп-а,а,й),0-тетрагидроперфторалканов, отличающийся тем, что а,а,ю,(а - тетрагидроперфторалкапдиолы 15 подвергают взаимодействию с трифенилдигалоидфосфинами или с исходными продуктами их получения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.