СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНИТРОМЕТИЛТЕТРАГИДРОФУРАНА Советский патент 1972 года по МПК C07D307/18 

Изобретение относится к синтезу гетероциклических соединений формулы,

(СН2)п Р

где п 1-5, содержащих тринитрометильную группу.

Известен способ получения а-тринитрометилтетрагидропирана

ССН2)4 Сне (К02)з

взаимодействием тринитрометана с а-метокситетрагидропираном.

Для получения не описанного в литературе а-тринитрометилтетрагидрофурана предложен способ получения сс-тринитрометилтетрагидрофурана, заключающийся в том, что производные тринитрометана общей формулы XC(NO2)3, где (X -Н, NOg, I, К) нагревают с тетрагидрофураном в растворителе или без него в присутствии окислов азота или без них при 40-100°С (предпочтительно при 70°С), в течение 2-7 час в зависимости от выбранных компонентов реакции.

Молярное соотношение ХС(КО2)з тетрагидрофуран от 1 : 1 до 1 : 15 (предпочтительно от

1 : 1,2 до 1 :2,5). При использовании окислов

азота в реакцию вводят 0,1-1 моль (предпочтительно 0,3 моль) окислов на 1 моль

ХС (N0.2)3.

В качестве растворителей применяют углеводороды (.например, гексан,циклогекса1н). Целевой продукт выделяют из реакционной смеси

путе.м отгонки избытка тетрагидрофурана или растворителя, промывки остатка водой с последующим извлечением эфиром, сушкой эфирного раствора над MgSO4 и разгонкой в вакууме.

Продукт реакции -

Г-Оп

(СН2)зС;НС(К02)з

охарактеризован элементарным анализом, инфракрасным спектром, спектром ЯМР, определением молекулярного веса, а также встречным синтезом.

Пример 1. 15,24 г тринитрометана и 8 мл тетрагидрофурана нагревают при 70° С 3 час. Избыток тетрагидрофурана отгоняют в вакууме; оставшееся масло промывают водой, извлекают эфиром, сущат над MgSO4, разготетрагидрофуран, т. кип. 57-59° С/0,32

мм рт. ст., 1,4705. Выход 6,9 г (30,9%). Найдено %:

CsHyNsOr.

%: Вычислено,

ИК-спектр в С;И-1: 800, 1300, 1600 (С(МОо)зrpyin-na). Мол. вес (криоомопия в бензоле) - 226. Мол. вес (вычислено) -221.

Пример 2. 5 мл тетранитрометана н 10лл тетрагидрофурана нагревают при 70-80° С 4 час. При дальнейшей обработке (см. пример 1), получают 5,11 г а-триметилтетрагидрофурана (55,7%), 1,4703.

Пример 3. 10,2 г й0днитр,0:фо1рмы и 50 мл тетрагидрофурана нагревают при 70-80° С

4 час. Избыток тетрагидрофурана OTro:HHk)f в вакууме, выдавший йод отфильтро-вышают, масло извлекают эфиром и эфирный слой промывают 15%-ным водным раствором тиосульфата натрия до исчезновения окраски йода. Эфирный слой сушат на MgS04 и после разгонки в вакууме получают 3,63 г а-тринитрометилтетрагидрофурана (44,6%), п1° 1,4705.

Предмет изобретения

1.Способ получения тринитрометилтетрагидрофурана, отличающийся тем, что тетрагидрофуран обрабатывают производными тринитрометана обш,ей формулы ХС(ЫО2)з, где X -Н, NOa, I, К, при температуре 40-100° С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии окислов азота.