Изобретение относится к получению галогенсодержащих алленовых альдегидов, представляющих интерес для синтеза аминокислоты, аминоалкоголятов, функционально замеп1енных диенов, содержащих атом галогена.
Предложенный способ, как и сами соединения, является новым и полезным. Он позволяет получать ценные химические соединения из доступного и дещевого сырья по простой технологической схеме.
Способ состоит в том, что галогензамещенпый этинилкарбинол подвергают взаимодействию с альдегидом в присутствии кислого агента, например п-толуолсульфокислоты, при температуре 20-120°С, предпочтительно 80-100°С. Процесс можно проводить в среде апротонного растворителя. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход продукта 34-76,4%.
Пример 1. Смесь 12 г (0,1 моль) диметилхлорэтинилкарбинола, 7,2 г (0,1 моль изомасляного альдегида, 0,01 г п-толуолсульфокислоты, 0,1 г гидрохинона и 5 мл толуола нагревают в колбе, снабженной насадкой Дина-Старка, при 118-120°С в течение 6 час. В процессе нагревания выделяют 1,6 мл (0,1 моль) воды. После прекращения нагревания смесь нейтрализуют ацетатом калия. Выделяют 13 г (76,4%) 2,2,5-триметил3-хлор-3,4-гексадиеналя-1, т. кпп. 63-64°С при 3 мм рт. ст., пв2° l,4852,d.r° 1,0016, MRn. найдено 49,37, вычпслеио 47.70. Пайдено. %: С1 20,54.
CgHisOCl.
Вычислено, %: С1 20,57.
ИК-спектр vc C-cI961; vciiol715, 2715с...
Пример 2. Аналогично из 16,3 г (0,1 моль дпметнлбромэтинилкарбинола, 7,2 г (0,1 моль изомасляного альдегида, 0,01 г /ьтолуолсульфокислоты, 0,1 г гидрохинона в 50 мл сухого бензола при 80°С нагреваппем в течение 15 час с последующей нейтрализацией ацетатом калия и перегонкой нод вакуумом выделяют 9,2 г (42%) 2,2,5триметил-3-бром-3,4-гексадисналя-1, т. кип. 70-74°С при 2 мм рт. ст., пв 1,5050, d.°
вычислено 50,60.
,2819; MRn:
найдепо 50,20, : Вг 38,53. Найдено, ° CgHiaOBr. Вычислено, %: Вг 36,86.
1956; vcHol703, 2694 cмИК-спектр
с :. с с
Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 проводят взаимодействие 17 г (0,1 м.оль метилэтилбромэтип1 лкарбинола с 7,2 г (0,1 моль пзомасляиого альдегида, 0,01 г /г-толуолсульфокислоты в п 5исутствии 0,1 г гидрохинона в 75 мл сухого бензола. Температура смесп в процессе нагревания 80°С.
.ыделяют 8 г (34%) 2,2,5-триметил-З-бром,4-гептадиепаля-1, т. кип. 80-83°С при
мм рт. ст., 1,4970, 1,2070, MRi.,: айдеио 55,97, вычислено 55,22.
Найдено, %: Вг 36,90.
CioHisOBr.
Вычислено, %: Вг 34,63.
ИК-снектр vc:C-,cI956; vcirol722, 2712 слг-. Предмет изобретения
1. Способ получения галогенсодержащих ллеиовых альдегидов, отличающийся тем.
что галогеизамещенный этинилкарбииол подвергают взаимодействию с альдегидом в присутствии кислого агента, наиример п-толуолсульфокислоты, при температуре 20- 120°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде апротониого растворителя при температуре 80-100°С.
