СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТРЕТИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ АРИЛАЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C211/07 C07C211/27 C07C209/08 C07C211/48 

Изобретение относится к способу получения высших третлчных амииов, которые используют в качестве экстрагентов для извлечения, разделения и очистки цветных, благородных и рассеянных металлов, а также как исходное вещество ири получении твердых топЛИВ.

Известеи способ получения алкнламинов взаимодейстш1ем алкилгалогеиидов с аммиаком в этиленгликоле, иропиленгликоле или глицерине, используемых в качестве растворителей, с применением давления. Недостатком такого способа является .необходимость применения высокого давления .и избытка аммиака.

С целью упрон1еиия процесса и повьпиения чистоты целевого продукта предлагается способ иолученИя высших третичных алифатических .или арилалифатическ)1х аминов, заключающийся в том, что аммиак алкилируюг алифатическими или арилалифатическими галоге11идами (преимущественно бромидами) ири атмосферном давлении и температуре 150-170 С в присутствии каталитическич количеств высококинящих одно- или многоатомных спиртов.

Процесс целесообразно вести при эквимолекулярном соотношении реагентов.

Пример 1. Получение триоктиламииа и:) октилового спирта.

В стеклянный реактор на 25 л с мешалкой и змеевиком вносят 13 кг (100 моль) н-октилового спирта, 1,55 кг (50 гратом) красного фосфора iH при о.члаждении водой в течение 2 час прибавляют 12 кг (75 моль) технического брома, не допуская повышения температуры реакционной массы .выше 38-39°С. После

прибавления всего брома перемешивают еще 1,5-2 час, затем постепенно поднимают температуру до 70-80°С, следя за тем, чтобы обильное выделение НВг не привело к выбросу реакциоииой смеси из реактора, после чего

перемешивание продолжают до прекран ения выделения НВг. Признаком завершения реакции является быстрое оседание фосфористой кислоты пр:и остановке мешалки. После отделения фосфористой кислоты сырой бромистый октил нейтрализуют газообрааным NHa, вносят 150 мл диэтиленгликоля, доводят температуру реакционной смеси до 165-170°С И перемешивают в атмосфере NHa 25 час. По окончании синтеза реакционную

смесь охлаждают до 70-80°С, добавляют горячую воду до полного растворения неорганического осадка, отделяют горячий водный слой и фракционируют сырой продукт в вакууме. Получают 1,86 кг (9,6%) н-октилбромида,

3

160-163°C/1 мм

дн-н-октиламина, т. кип. рт. ст.

Пример 2. Получение триоктиламина из бромистого октила. .

В смесь 1667 г н-окталбромида и 15 ;ил диэтиленгликоля при 160-170°С в течение 25 час вводят ток ЫНз. По окончании реакционную массу обрабатывают по примеру . Выход три-н-октиламина на введенный и прореагировавший бромистый октил соответственно равен 78,8 и 84,1%. ,

Пример 3. Получение тригепТИламлна.

Три-н-гептиламин синтезируют аналогично триоктиламину взаимодействием смеси 113 г. н-гептилбромида и 1 мл диэтиленгликоля с NHa при 160-164С в течение 18 час. После обычной обработки « перегонки сырого продукта получают 50 г (76,1%) три-н-гептиламнна, т. кип. 147-150°С/1 мм рт. ст.

Пример 4. Получение трибензиламина.

В смесь 110 г (0,87 моль) хлористого бепэила и 1 мл диэтнленгликоля при 160-165°С в течение 10 час пропускают ток газообразного NHs. По охлаждении к реакционной смеси

добавляют 100 мл эфира и отмывают NH4C1 водой. Органический слой сушат КгСОз, удаляют растворитель и осадок перекристаллизовывают в метаноле. Выход трибензиламина 53,1 г (63,80/), т. кип. 92,5-93,0°G.

Предмет изобретения

1. Способ получения высших третичных алифатических или арилаллфатических аминов аммонолизом галоидалкилов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта, процесс

ведут в присутствии каталитических количеств ВЫСОКОКИ.ПЯЩИХ одно- и многоатомных спиртов при атмосферном давлении.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут прП эквимолекулярном соотнпшении реагентов.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве спирта применяют диэтилемгликоль в количестве 0,5 - 1 % от галоидалкилов.