Способ получения неопентиленалкилфосфонатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/28 C07F9/40 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с связью, а именно к способу получения новых неопентилен-алкилфосфонатов общей формулы

--О

Р

Где R - высший алкил, содержащий от 6 до 12 углеродных атомов.

Известен способ получения 1,2- или 1,3-пропиленгликолезых, а также 1,3-бутиленгликолевых эфиров фосфоновых кислот взаимодействием соответствующих циклических фосфитов с галоидным алкилом, бензилом или аллилом при 100-165°С 1,2.

Во многих случаях реакция сопровождается размыканием цикла, что приводит к получению нециклических фосфонатов или снижению выхода циклических фосфонатов. Неопентилен-алкилфосфонаты, их свойства и способы полупния в литературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является получение неопентилен-алкилфосфонатов, которые могут найти применение в качестве пестицидов, комплексообразователей, полупродуктов синтеза новых потенциально полезных веществ.

Поставленная цель достигается описывае мым способом получения неопентилен-алкилфосфонатов, который заключается в том, что соответствующий неопентилен алкилфосфит 5 нагревают до 100-250°С в присутствии в качестве катализатора йодистого или бромистого алкила. Катализатор желательно использовать в количестве 1-5 мол. %.

Контроль за течением реакции и ее заверщеннем можно осуществлять по изменению содержания трехвалентного фосфора в реакционной массе. Целевые продукты получают с Хорощим выходом и выделяют обычными приемами, например перегонкой в вакууме.

Пример 1. Получение неопентилен-нонилфосфоната.

Смесь из 5,2 г (0,05 моля) неопентилгликоля, 6,2 г (0,05 моля) триметилфосфита, 7,2 г (0,05 моля) нонилового спирта и 20 мл ацето0 нитрила кипятят вначале 2 часа в колбе с обратным холодильником, затем 3 часа с медленной отгонкой образующегося метанола. Температуру бани повышают в течение часа до 160-170°С, прибавляют 0,12 г (1 мол. %) йодистого нонила и смесь нагревают 4 часа при 200-210°. Перегонкой в вакууме выделяют 9,5 г (67,5%) вещества; т. кип. 190-195°/ 3 мм рт. ст.; т. пл. 59-61°С.

Найдено, %: С 59,97; Н 10,39; Р 10,86. 0 СиНгэОзР.

Вычислено, %: С 60,83; Н 10,60; Р 11,20.

Пример 2. Получение неопентилен-октилфосфоната.

А. Вещество получают, как описано в примере 1, из 5,2 г неопентилгликоля, 6,2 г триметилфосфита, 6,5 г октилового спирта и 0,4 г (3 мол. %) йодистого октила с той лишь разницей, что стадию изомеризации проводят при 170-180° в течение 4 час. Выход 65%, т. кип. 180-185°/3 мм рт. ст.; по 1,4530; т. пл. 51-54°С.

Пайдено, %: С 59,23; Н 10,12; Р 11,14.

С1зН270зР.

Вычислено, %: С 59,51; Н 10,39; Р 11,80.

Б. Вещество получают нагреванием в токе азота 5 г неопентилен-октилфосфита и 0,23 г (5 мол. %) йодистого октила в течение 3 час при 160-170°. Выход 72%, т. кип. 185-190°/ 3-4 мм рт. ст.; т. пл. 51-54°С.

Пример 3. Получение неопентилен-гексилфосфоната.

Вещество получают, как описано в примере 1, из 5,2 г неопентилгликоля, 6,2 г триметилфосфита, 5,1 г гексилового спирта и 0,08 г (1 мол. %) бромистого гексила. Выход 57%,

00

т. кип. 160-165°/3 мм рт. ст.; по 1,4470; т. пл. 44-47°С.

Найдено, %: С 56,07; Н 10,03; Р 12,94.

СцНгзОзР.

Вычислено, %: С 56,38; Н 9,91; Р 13,22.

Формула изобретения

1. Способ получения неопентилен-алкилфосфонатов общей формулы

СНз

CHj

где R - высший алкил, содержащий от 6 до 12 углеродных атомов,

заключающийся в том, что соответствующий неопентилен-алкилфосфит нагревают до 100- 250°С в присутствии в качестве катализатора йодистого или бромистого алкила.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 1-5 мол. %.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.А. Е. Арбузов, В. М. Зороастрова «Аллиловые эфиры этиленгликоль-, триметиленгликоль- и а-метилтриметиленгликольфосфористой кислоты и их превращения. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1950, № 4, стр. 357.

2.А. Е. Арбузов, Н. А. Разумова «Об эфирах пропиленгликольфосфористой кислоты и их превращениях. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1958, №9, стр. 1061.