СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОФЕНА Советский патент 1972 года по МПК C07D333/18 

Изобретение касается способа получения новых производственных тиофена, которые являются полупродуктами синтеза физиологически активных веществ.

Способ получения новых производных тиофена основан на известной реакции восстановления ароматической «итрогруппы. Однако в результате этого превращения получены новые соединения, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ.

Согласно изобретению предложено .получать производные тиофена общей формулы

OR

COOR СНз -S

где R - низщие алкилы,

R - водород и низщие алкилы,

R --водород, низщие алкилы, хлор, бром и йод, восстановлением 2-метил-З-карбалкок;си-4-окси(алкокси) -5- (2 - нитроарилтио)-тиофенов железом в водном диоксане предпочтительно при 70-100°С в присутствии каталитических количеств соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример. Получение 2-метил-З-карбэтокСИ-4-ОКСИ-5- (2-а.минофенилтио) -тиофена.

К раствору 20,4 г (0,06 моль} 2-метил-Зкарбэтокси-4-окси-5-(2 - нитрофенилтио)-тиофена в 600 мл 65%-ного диоксана прибавляют 20,2 г (0,36 моль) железных опилок (просеяны через сито с отверстиями диаметром 0,25 мм). Смесь нагревают на водяной бане до 70-80°С и при интенсивном перемещиваНИИ медленно приливают к ней раствор 1,2 мл концентрированной соляной кислоты в 24 мл воды. Реакционную смесь нагревают 6 час на кипящей водяной бане, шлам отфильтровывают и промывают горячим диоксаном. От

фильтрата отгоняют диоксан, выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в минимальном количестве абсолютного эфира,

добавляют к полученному раствору эфирный раствор хлористого водорода. Выделившийся осадок хлоргидрата отделяют и промывают абсолютным эфиром. Выход хлоргидрата 2-метил-3-карбэтокси-4-окси - 5-(2- аминофенилтио)-тиоф|ена 9,4 г (45%).

Для получения основания хлоргидрат обрабатывают 10%-ным водным раствором аммиака и эфиром. Эфирный экстракт основания промывают водой и сушат сульфатом магния.

Найдено, %: С 54,46, 54,69; Н 4,90, N 4,32, 4,34; S 20;58, 20,91.

CnHisNOgSs.

Вычислено, %: С 54,35, Н 4,89; N S 20,73.

Предмет изобретения

Способ получения производных тиофенщей формулы

RYY t-COOR

где R - низшие алкилы,

7 водород и низшие алкилы,

R - водород, низшие алкилы, бром, хлор, йод,

отличающийся тем, что 2-метилЗ-карбалкокси4-окси (алкокси)-5-(2-нитроарилтио) - тиофены восстаиавливают железом в водном диоксане предпочтительно при 70-100°С, и целевой продукт выделяют известным способом.