СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G65/44 

Изобретеиие относится к синтезу термостойких полифениленовых эфиров, которые обладают ценными техническими свойствами и находят широкое нрименеиие в различных отраслях промышленности в качестве диэлектрика и конструкционной пластмассы.

Известны способы получения полифениловых эфиров окислительной поликоиденсацией фенола или алкилзамещенных фенолов, например 2,6-диметилфено.та, под воздействием кислорода в среде органических растворителей в присутствии катализаторов, например, медноаминных. По этому способу наряду с высокомолекулярными полифениленовымн эфирами образуется низкомолекулярный побочный продукт реакции - дифенохинон. Дифенохинон нридает полимеру окраску, ухудшает его механические и диэлектрические свойства, понижает термостабильность, вызывает структурирование полимера при переработке. В связи с этим требуется тщательная очистка полнфениленовых эфиров от побочных продуктов реакции.

С целью улучшения свойств конечных продуктов и упрощения технологии процесса в течение последнего до выделения полимера из реакционной массы удаляют оттуда побочные продукты реакции - дифенохиноны.

шая часть дифенохинона, образующаяся в основном в начале реакции, благодаря плохой растворимости, выпадает в осадок до образования высокомолекулярного полимера.

Отделение дифенохинона от реакционной с.меси можно осушествить центрифугированием.

Отделение дифенохинона от реакционной

смеси в начальный период реакции уменьшает содержание дифенохинона в смеси и в получаюшемся полимере, позволяет уменьшить затраты на очистку (сокращает число операций по очистке, снижает расход растворителей) и улучшает свойства полимера. Введение стадии отделения дифенохинона от реакционной смеси в процессе реакции позволяет использовать высокие концентрации мономера и тем самым увеличить съем с

аппарата.

Пример 1. Получение полифениленоксида.

В реактор загружают 6,7 мл толуола, 1,1 мл пиридина, 2,2 мл метанола, 0,0953 г

формита меди и 0,976 г 2,6-диметилфенола. Смесь энергично перемешивают при температуре 30°С в теченне 50 мин. По окончании реакции определяют колориметрическим методом содержание 3,5,3,5-тетраметилдиСодержание дифенохинона составляет 3,31 % на взятый мономер.

Полимер осаждают азеотропом толуол- метанол, отфильтровывают, промывают сначала азеотропом, подкисленным соляной кислотой и затем одним азеотропом при 50°С.

После трехкратной промывки содержание дифепохинона в полимере составляет 0,08%.

Очищенный полимер высушивают в вакууме при 60°С. Получают полимер с выходом 85,2% и характеристической вязкостью в бензоле при 25°С 0,576 дл/г.

Пример 2. Синтез проводят как в примере 1, но через 20 мин от начала реакции отфильтровывают образовавшийся дифенохинон. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. Получают полимер с выходом 85,2% и характеристической вязкостью 0,712 дл/г.

Содержание оставшегося в реакционной

смеси дифенохинона уменьшается в три раза и составляет 1,01% от взятого мопомера.

Для очистки полимера до 0,08% содержания дифенохипона требуется одна промывка азеотропом.

Предмет изобретения

Способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией фенола

или алкилзамешенных фенолов, например 2,6-диметилфенола, под действием кислорода в среде органических растворителей в присутствии катализаторов, например, медноаминных, отличающийся тем, что, с целью

улучшения свойств конечных продуктов и упрощения технологии процесса, в течение последнего до выделения полимера из реакционной массы удаляют оттуда побочные продукты реакции - дифенохиноны.