СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G65/44 C08G65/46 

Изобретение относится к способу выделения и очистки полифениленовых эфиров. Эти полимеры обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами в широком диапазоне температур и частот, а также устойчивостью к агрессивным органическим растворителям.

Известно, что полифениловые эфиры, получаемые окислительной поликонденсацией фенолов в средах, содержаш:их толуол, высаждают и промывают азеотропной смесью толуола с метанолом. Полифениленовые эфиры, в частности поли-2,б-диметил-1,4-фениленоксид, используемый в качестве диэлектрика, требуют тш ательной очистки как от остатков амииа, так и от катализатора. Присутствие следов катализатора снижает диэлектрические свойства полимера, а следов амина вызывает структурирование полифениленоксида (ПФО).

Качество полифениленовых эфиров, получаемых в средах, содержащих полярные и неполярные растворители или их смеси (например, толуол с пиридином или толуол с пиридином и метанолом), можно значительно улучшить, если полимер перед окончательной промывкой обрабатывать подкисленным азеотропом толуола с метанолом, например смесью, содержаш;ей 0,1-5% соляной кислоты.

последовательности, при которой полимер высаждают чистым азеотроном толуола с метанолом, фильтруют, освобождают от основного количества катализатора и амина обработкой чистым азеотропом, затем отмывают от следов амина и катализатора подкисленным азеотропом, после чего обрабатывают чистым азеотропом до нейтральной реакции азеотропа и высушивают.

Подкисленный азеотроп нейтрализуют содой или щелочью и ректифицируют вместо с другими партиями использованного азеотропа. Промывка подкисленным азеотропом улучшает количество полимера.

Высаждение полимера предпочтительно производить азеотропной смесью метанола с толуолом при соотношении азеотроп ; реакционная смесь, равном 0,8: 1,5: 1.

Низкомолекулярную фракцию, катализатор и амин экстрагируют из полимера кислой азеотропной смесью толуола с метанолом при 50-65°С при весовом соотношении азеотроп : : полимер 5 : 1-25 : 1, отмывку полимера от

следов кислоты ведут азеотропной смесью при весовом соотношении азеотропная смесь : полимер 5 : 1-25 : 1. формиата двухвалентной меди с пиридином и метанолом - в среде толуола в ирисутствии кислорода. 300 г 2,6-диметилфенола при комнатной температуре растворяют в 301 мл пиридина, затем при 55-60°С-26,3 г формиата меди. Раствор 2,6-диметилфенола и формиата меди переносят в автоклав и добавляют 1613 мл толуола и 537 мл метанола. По достижении в автоклаве 30°С подают кислород под давлением 0,5 arzi. Реакцию ведут при постепенном подъеме температуры от 30 до 50°С в течение 30 мин. Полученный полимер высаждают в 2450 мл азеотропной смеси толуол-метанол, отфильтровывают на воронке Бюнхера и, разделив на две порции, обрабатывают следующим образом. Первую порцию обрабатывают 2400 мм азеотропной смеси при 60-65°С в течение 30 мин. Отфильтрованный полимер обрабатывают 2400 мл азеотропа, содержащего 0,3% соляной кислоты. После фильтрации полимер (при перемещивании) дважды обрабатывают 2400 мл нейтрального азеотропа. Вторую порцию четырехкратно обрабатывают 2400 мл нейтрального азеотропа при 60- 65°С в течение 30 мин. Результаты анализов ПФО приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ выделения полифениленовых эфиров из полимеризата, полученного окислительной поликонденсацией фенолов на медноаминных катализаторах в толуолсодержащем органическом растворителе, обработкой полимеризата азеотропной смесью толуола с метанолом

с последующей многократной промывкой этой смесью выделенного полимера, отличающийся. тем, что, с целью улучщения качества выделенного полимера, последний перед окончательной промывкой обрабатывают подкисленной азеотропной смесью толуола с метанолом, например смесью, содержащей ОД-5% соляной кислоты.