СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-АЗА-2- -ОКСАБИЦИКЛО-[4,1,0]-ГЕПТАНАВСЕСОЮЗНАЯI 1* Tf'Li'T'S''^ 'Г'' »f 1!;.'»:г"^!г в мUsthidO-sLAn;; )1.:..й Советский патент 1972 года по МПК C07D498/04 

Изобретение относится к области получения новой бициклнческой системы, содержащей изоксазиновый и этилениминный цикл, т. е. новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или в синтезе таких веществ.

Известен способ нолучения производных iNалкоксиазапридинов, заключающийся в том, что алкилнитроновый эфир обрабатывают моно- или дизамещенным ацетиленовым соединением в среде органнческого растворителя, с последующим выделением продуктов известным способом.

Однако получить бициклические соединения, содержащие эти леии ми новый цикл, но этому методу не удалось.

Описываемый снособ нолучения производных 1-аза-2-оксабицикло- 4,1,0 -гептана общей формулы

/V OOCHs

г -f-f

I N/I 11

V НО

где Н - алкил, арил, группа-OR, или груиna-COR, R - алкил, арил, заключается в том, что N-окись 3-карбметоксидигидро-6Ноксази1на-1,2 подвергают конденсации с ацетиленовым соединением формулы

,

где R имеет выщеуказанные значения.

Процесс обычно проводят при температуре окружающей среды. Продукты выделяют известиым способом.

Пример 1. Получение 1-(6-карбметокси-1аза-2-оксабицикло- 4, 1,0 -гептил-7) - 1,2-дикето2-метоксиэтана.

0,5 г Х-окиси 3-карбметоксидигидро-6Поксазина-1,2 выдерживают с 0,85 г метилового эфира проиаргиловой кислоты при температуре 18-22°С в течение 24 час, отгоняют избыток метилового эфира пропаргиловой кислоты, остаток пропускают через колонку с спликаге лем (элюеит спирт-бензол 3:20) и получают 0,56 г целевого веид.ества; выход 73%; т. пл.

42°С (из смеси ССЬ - гексан 1:3). С 49,03; 48,93; Н 5,49; 5,42;

Пайдено, X 5,68, 5,69.

СюН.зКОб.

С 49.30; Н 5,35; N 5,76.

Вычислено, % м. д. от ГМДС, СС1.|):

ПМР-спектр (Е

син3,82

глет б 3,52 (Н); два синглета б 3,62 и б (ОСПз); мультиплет б 3,7 (Нз); мультиплеты б 2,50 и б 1,80 (Пл, Но).

К 0,5 г N-окиси 3-карбметоксидигидро-6Н-оксазина-1,2 прибавляют при охлаждении ледяной водой 0,64 г ацетилацетилена, выдерживают при этой температуре 2 час и затем 20 час при температуре - 20°С. Избыток ацетилацетилена отгоняют, остаток пропускают через колонку с силикагелем (элюент спирт- бепзол 3 : 20) и получают 0,53 г желтых кристаллов целевого вещества; выход 75%; т. ил. 40,5°С (из смеси CCli -гексан 1:3).

С 52,40; 52,77; Н 5,93; 5,94;

Найдено, %: N 6,44; 6,52.

CmHiaNOs

Вычислено, %: С 52,86; Н 5,72; iN 6,16.

ПМР-спектр (в м.д. от ГМДС( CCl.i): синглет б 3,51 (Ну); синглет б 3,73 (ОСНз); синглет б 2,29 (-С-СНз); мультиплет б 3,75 (Нз); мультиплеты б 2,54 и б 1,73 (Н4, HS).

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 1-аза-2оксабицикло- 4,1,0 -гептана общей формулы

хСООСНз

XV OOCI I l i;-R

X Xrj 0 Н б

где R - алкил, арил, группа

-OR-или -COR, R - алкил, арил, отличающийся тем, что К-окись-З-карбметоксидигр1дро-6Н-оксазина-1,2 подвергают взаимодействию с апетилепозым производным формулы

,

где R имеет выщеуказанные з 1ачепня, с последующим выделеиием продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре окружаюигей среды.