1
Изобретение относится к получению новых производных пиррола, содержащих в а-положении ацетамидометильную группу, которые могут быть использованы для синтеза порфиринов.
Известен способ получения производного пиррола, например порфобилиногена, путем самоконденсации б-аминолевулиновой кислоты в щелочной среде с выделением продукта известным способом. Выход порфобилиногена -3%.
Предлагается способ получения 1-ацетил-2(ацетамидометил)-4-метилпиррола путем самоконденсации ащетамидоацетона под действием 1-пиперидиноциклогексена в среде апротонного растворителя при комнатной температуре с образованием смеси 1-а.цетил-2-(ацетамидометил)-4-метилниррола и N-ацетильного производного 2-аминометил-4-метилпиррола (общий выход более 24%). В указанных условиях свободный пиперидин самоконденсацию ацетамидоацетона в пиррольное соединение не вызывает.
Необычным в реакции образования 1-ацетил-2- (ацетамидометил) -4-метилпиррола из ацета.мидоацетона является специфический катализ под действием 1-пкперидиноциклогексена и участие в кротоновой конденсации мало активной метильной группы ацетамидоацетона.
Строение 1 -ацетил-2- (ацетамидометил) -4метилпиррола подтверждается данными элементарного анализа, УФ-, ИК-, ПМР-спектров и положительной пробой на пирролы (проба Эрлиха).
Пример. В 20 лгл сухого бензола растворяют 3 г ацетамидоацетона, добавляют 8,6 г Ьпиперидиноциклогексена и выдерживают 7 дней при комнатной температуре. Затем бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 3,9 г масла, т. кип. 195-200°С/4 мм, которое кристаллизуется при добавлении эфира. Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и получают 1,04 г 1-ацетил-2-(ацетамидометил)-4-метилпиррола, т. пл. 89°С. После перекристаллизации из гептана получают 0,61 г (24%) продукта, т. пл. 91-92°С, R, 0,58 (здесь и далее тонкослойная хроматография на AlgOs, проявление иятен в УФ-свете, система ацетон-бензол, 1:2).
ИК-спектр (прессовка с КВч) в 1640 (-NHCO-), 1710 (:::N-СО-), 3270 (-NH-).
УФ-спектр (спирт): А,т 244 ммк.
ПМР-спектр (Ру/б/м. д.): дублет с центром при 1,77; сикглеты 1,83 н 2,15 (-СНз, -СОСНз), дублет с центром при 4,72 /СН2)
ПМР-спектр (СДзСОСДз/б/м. д.): синглет
5,94 (Нз), синглет 6,92 (Hs), мультиплет 6- 6,5 (-NH-).
Найдено, %: С 61,86; Н 7,14; iN 14,63.
CioHl4N2O2.
Вычислено, %: С 61,86; Н 7,21; iN 14,42.
В 5 мл спирта растворяют 0,04 г NaOH, добавляют 0,1 г 1-ацетил-2-(ацетамидометил)-4метилПиррола и выдерживают 4 час при комнатной темлературе. Отогнав спирт, до бавляют воду, экстрагируют продукт эфиром и сушат MgSO4. После отгонки растворителя получают 0,07 г (90%) кристаллического вещества (2-ацетамидометил-4-метил Пиррол или N-ацетильное производное 2-аминометил-4-метилПиррола), которое промывают гептаном и сушат в вакууме, т. пл. 81-83°С, Rt 0,35.
Найдено, %: N 18,03.
CsHuNsO.
Вычислено, %: N 18,40.
УФ-спектр (спирт): Яз 216.
ИК-спектр (прессовка с КБ ч) в еж-: 1620-1660 (:::;NH-СО-); 1715 (N-СО-), 3250-3295 (-NH-).
ПМР-спектр (Ру/б/м.д.): синглет 1,84; дублет с центром при 4,45 (-СН2-).
То же пятно с R{ 0,35 обнаружено При анализе маточного раствора после выделения 1-ацетил - 2-(ацетамидометил)-4 - метиллиррола.
Предмет изобретения
Способ получения 1-ацетил-2-(ацетамидометил)-4-метил1Пиррола, отличающийся тем, что ацетамидоацетон подвергают самоконденсации под действием Ьпиперидиноциклогексена в апротонном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
