Способ получения 3-арил-5-алкил(арил) азо- @ -изоксазолинов Советский патент 1982 года по МПК C07D261/04 

Пример l.K раствору 3,8 г (0,02 моль) п-хлорфенилгидроксамхлорида и 2,2 г (0,02, моль) триэтиламина в 50 мл диэтилового эфира, охлажденному до 0°С, при перемешивании добавляют раствор 2,46 г (0,022 моль) 1-изопропил-З-метил-1,2-диазобу1адиена-1,3 в 5 мл эфира

Реакционную -смесь периодически перемешивают в течение 4 ч при 2022°С, Солянокислый триэтиламин отфильтровывают, эфир удаляют под уменьшенным давлением. Остаток кипятят в петролейном эфире, горячим фильтрованием отделяют 0,2 г соответствующего 3,4-диарилфуроксана и кристаллизуют азоизоксазолин. Получают 4,11 г (77%) З-(п-хлорфенил)-5-метил-5-изопропилазо-л -изоксазолина. Температура плавления 83-84с (из петролейного эфира).

Найдено,% С 58,80, 58,96; Н 6,00 6,20; N 16,80, 16,56; С1 13,35, 13,61. . .

C.sH eClNjO.

Вычислено,%j С 58,75; Н 6,02; N 15,82; С1 13,37.

ИК-спектр: 1590 см () ; 1500 CM-MN N),- 1390 см-ч и 1340 см- (изопропильная группа).

ПМР-спектр (в СС, внутренний стандарт ГМДС, с- ) i синглет 1,40 (СНз- Cj), дуплет 1.075 и мультиплет 3.47 (п13отйны изопропильной группы); дуплеты 2.8 и 3.19 (2Н С изоксазолинового кольца), дуплеты 6,94 и 7,55. (протоны ароматического кольца) .

Пример 2.К раствору 0,78 г (0,005 моль) бензгидроксамхлорида

L.

И 0,46 г (0,005 моль) триэтиламина в 20 мл диэтилового эфира при охлаждении до и перемешивании добавляют раствор 1,2 г (0,0046 моль) 1-(п-нитрофенил)-2-метил-4-карбрэтокси-1,2-диазобутадиена-1,3 в 15 мл эфира.

Продолжают периодически перемешивать в течение 5 сут. Солянокислы триэтиламин отфильтровывают, эфир удаляют под уменьшенным давлением, остаток промывают холодным эфиром. Получают 1,3 г (75%) З-фенил-4-карбоэтокси-5-метил-5-(п-нитрофенил)азо-д -изоксазолина. Температура плавления 97-98С (из этанола).

Найдено,%: С 59,33; Н 4,62/ N 14,40.

C«H eN405

Вычислено, С 59,68; Н 4,71; N 14,65.

ИК-Спектр 1725 см () ; 1590 CM-(), 1520 см () ,1330 (NO -rpynna) .

ПМР-спектр: (СС, внутренний стандарт ГМДС, of) ; триплет 1,20 и квадруплет 4,18 (СН j- СН2-), синглет 1,66 (СНз- 5), синглет 4,52 (протон, изоксазолинового кольца у €4) мультиплет 7,28 (протоны однозамещенного бензольного кольца), дуплеты 7,84 и 8,20 (протоны дизамещенного бензольного кольца).

Аналогично получают другие производные изоксазолина общей формулы (I) .

Физико-химические характеристики соединений общей формулы (I) приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения 37арил-5-алкил(арил) азо-й .-изоксазолинов общей формулы

R - изопропил, фенил или п-нитрофеиил)

R - водород или метил; Rj - водород, фтбр, хлор или

нитрогруппа;

личающийся тем, что диазобутадиен-1,3 общей формулы

-№а -с«снгц BI

R, R и R,j имеют вышеуказанные значения.

подвергают взаимодействию с галоид ангидридом арилгидроксамовой кислоты общей формулы

где X имеет вышеуказанные значения, в присутствии органического основания.

2.Способ по п.1, отличающий с я тем, что процесс ведут в среде органического растворителя,

3.Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс ведут . при температуре 15-22°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Гетероциклические соединенияПод ред. Р.Эльдерфильда. М., И,Л., 1961, т. 5, с. 390.