Способ получения полиолефинов Советский патент 1976 года по МПК C08F4/64 C08F210/00 C08F110/00 

Изобретение относится к ироизводству полиолефииов методом лизкого давления.

Известен способ получения полиолефинов полимеризацией -этилена или сополимеризацией его с другими а-олефинами .в среде углеводородного растворителя в нрисутствин каталитической системы, состоящей из диалкилалюминийгидрида три аЛКилалюминля и четыре.ххлористого титана или его смеси с алкоксн,производны,м-и титана при концентрации четыреххлористого титана в полимеризационной среде 1 ммоль и более на 1 л растворителя и соотношений алюминиевой компоненты к титановой соста,вляюш,ей от 1:1 до 12; 1.

Полимер, полученный из:вестиым способом, необходимо освобождать от остатков катализатора иутем многократных лромывок спиртом или другими промывными агентами. При получении полиолефинов известным способом велик расход катализатора, незначителен выход полимера на единицу веса катализатора, на пример от 93 до 110 г на 1 г.

Для устранения этого предлагается проводить полимеризацию при концентрации четыреххлористого титана менее 0,2 ммоль на 1 л растворителя и молярном отношении алюмивнйорганическбго соединения к четыреххлористому титану от 7 : 1 до 30: 1, лучше от 10:1 до 20:1. Компоненты катализатора

мо:хно загруЖЛть сди;1овреме}1по или частями. Полимеризацию .южно проводить как периодическим, та: и непреры; ;;ым мето;1ом.

Предлагаемый способ обеспеч 1зает псвышгН е выхода с весовой единицы катализатора.

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой н предварительно продутый аргоном, вводят 200 :,t.i сухого «-гептана, нагревают его до 50° С, насыщают этиленом

0 и зател при непрерывной подаче эт11лена загружают 0,003 г TiCU и 0,0126 г ЛЦСоЬЬ):, при ко;и,ентрац я TiCL составляет 0,08 ммол-о в 1 л, а молярное соотношение А (C-Hs). : TiC. 7:1. Полимеризацию про5водят нри 50° С и давлении 760 мм рт. ст. Подйчу этилена прекращают через 90 мин и Б реактор подают аргон. Полимер отжимают в атмосфере аргона до 60%-ной остаточной вла:/ккости и затем сушат при 60 С в термо0стате.

Выход полиэтиле}1а составляет 4,6 г, т. е. 295 г/г суммарного катализатора }1Л;1 1500 г/г TiCb. Золь};о ;ть полимера составляет 0,05%.

Л р 11 м е р 2. Полимеризацию проводят, iB примере I, но загружают 0.003 г TiCU и 0.018 г А1(С2Нз)з, при этом концентрация TvGu составляет 0,08 .«..ю.гь/.г, а молярное соотноше не А1 (С2И5)з : TiCU 10: 1.