СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-(АЛКЕНИЛ)-ЗАМЕЩЕННЫХ 2,2-ДИАЛКИЛПЕНТЕН-4-АЛЯ Советский патент 1972 года по МПК C07C47/21 C07C45/45 C11B9/00 

Изобретение относится к способу получения алкил-(алкенил)-замещенных 2,2-диалкилпентен-4-аля, содержащих в молекуле 7-18 атомов углерода, которые применяются для приготовления дущистых композиций.

Известен способ получения 2,2-диалкилзамещенных альдегидов путем конденсации 2,2-дналкилацетальдегидов (например, изомасляного альдегида) с первичными или вторичными непредельными спиртами аллильного типа в присутствии кислых катализаторов.

Предлагаемый снособ, основанный на известной реакции, состоит в том, что 2,2-диалкилацетальдегида обрабатывают третичными спиртами аллильного типа в среде органического растворителя при 80-110°С в присутствии кислого катализатора, например п-толуолсульфокислоты, и гидрохинона.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение эжепаля (смесь цис- и транс-изомеров 2,6,9,9-тетраметилдекадиен-2,6-аля-10).

Смесь 100 вес. ч. (0,65 моль) природного или синтетического л1И1алоола, 140,2 вес. ч. (1,9 моль) изомасляного альдегида, 0,1 вес. ч. п-толуолсульфокислоты, 0,03 вес. ч. гидрохинона и 435 вес. ч. толуола кипятят 20 час при перемещивании с обратным холодильником и водоотделителем.

Отделяют 15 вес. ч. воды и перегоняют смесь в вакууме, отбирая при 50-100 мм рт. ст. толуол и избыток изомасляного альдегида, затем углеводородную фракцию и, иаконец, при 2-10 мм рт.ст. эженаль, т. кип. 86-91° С/2 мм; по 1,465; содержапие альдегида 93%; выход 50-55%, который без дальнейшей очистки может использоваться в парфюмерии. После повторной перегонки получают 99,4%-ный эжепаль, /ID 1,4662; 0,8727; 66,02 ( вычисленная 65,93), т. пл. 2,4-ДНФГ 72,5-73,5°С, представляющий собой смесь цис- и 7-ранс-нзомеров в соотнощении 42:58 по данным ГЖХ. Эженаль имеет сильпый и очень стойкий запах цветов и свежей зелепн.

Пример 2. Получение ирисаля (2-метил5-этил-5-бутил-гексан-2-аль-6).

Смесь 107,2 вес. ч. (0,84 моль) 2-этилгексаналя, 107,2 вес. ч. (1,25 моль) диметилвинилкарбинола, 0,3 вес. ч. п-толуолсульфокислоты, 0,03 вес. ч. гидрохинона, 435 вес. ч. толуола кипятят 20 час, перегоняют в вакууме и выделяют с выходом 45-50% парфюмерный продукт с т. кип. 80-83°С/1-2 мм; HD 1,4538; d 0,8772; содержанием альдегида 95,5%. После повторной перегонки получают 99,5%ный ирисаль. По 1,4539; d 4 0,8707; т. пл. 2,4-ДПФГ 122-123° С, 3 Пред мет изобретения Способ получения алкил-(алкенил)-замещенных 2,2-диалкилпентен-4-аля, отличающийся тем, что 2,2-диалкилацетальдегиды об- 5 рабатывают третичными спиртами аллильно4го типа вереде органического растворителя, ири 80-100° С, в присутствии кислого катализатора, например «-толуолсульфокислоты, и гидрохинона с последующим выделением нелевого продукта известными приемами,