Этиленацетали алкил- или алкенилзамещенных 2,2-диалкил-4- пентеналей в качестве душистого вещества Советский патент 1980 года по МПК C07C43/30 C07D317/12 C11B9/00 

(54) ЭТИЛЕЧАЦЕТАЛИ АЛКИЛ- ИЛИ АЛКЕНИЛЗАМЕЩЕЧНЫХ 2,2-ДИАЛКИЛ-4-ПЕЧТЕНАЛЕ В КАЧЕСТВЕ ДУ1ШСТЫХ ВЕЩЕСТВ П р и м е р 1. Получение этиленацеталя 2,2,5,9-тетраметил-4,8-декадиеналя (этиленацеталя эженаля). Смесь 52 вес.ч. (0,25 моль) 2,2,5,9-тетрамётил-4,8-декадиеналя (эженаля), 23,25 вес.ч. (О,375 моль) этиленгликоля, 0,1 вес.ч. п-толуолсульфокислоты и 100 вес.ч. толуола кипятят 2 ч при перемешивании в колбе, снабженной обратньм холодильнико с водоотделителем, отделяя около б вес.ч. воды. Полученную реакционную массу промывают раствором бикарбоната натрия.- Затем отгоняют толуол и остаток перегоняют в вакууме, отбирая 98%-ный (по ГЖХ) этиленацетапь эженаля (смесь цис- и транс-изомеро т.кип. 97-107°С/5 мм рт.ст., ,4743, выход 82%. Повторная вакуум-перегонка приво дит к получению 100%-ного (по ГЖХ) этиленацеталя эженаля формулы :В формуле I . - СН; R СН2-СН СН С(СНз)2 . Этиленацеталь эженаля - прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость; пц° 1,4745; 0,92 найдено 76,54, вычислено 76,2 ИК-спектр (см ) : 1042, 1108 .(-0-СН-0-) ; 1360 (СП в цикле) ; 137 (СН„) ; 1.397 (СН в цикле); 2728, 278 (-0-СН-0-) ; 2930 (СН ) ; 2970 (СН ) ; 3030, 3050 ( ) . . ПМР-спектр: 4,40 S(О-СН-0);. 3,7б (О-СНг-СН -О); 0,83 S ( ); 5,0 m (СН-); 5,10 m (); 1,57; 1,64 m (СНз) С . Найдено, %: С 76,25; 76,32; Н 11,19, 11,29. Вычислено, %: С 76,19; Н 11,11. Продукт имеет приятный цветочный запах с оттенком зелени. П РИМ е р 2. Получение этиленацеталя 2-этил-2-бутил-5-метил-4-гексеналя (этиленацеталя ирисаля). Работают по примеру 1, исходя из 2-зтил-2-бутил-5-4-гексеналя (ирисал И этиленгликоля. После перегонки в вакууме получают 96%-ный (по ГЖХ) Этиленацеталь ирисаля с т.кип. /7 мм рт.ст., 1,4680. Повторная вакуум-перегонка приводит к получению 100%-ного (по ГЖХ этиленацеталя ирисаля формулы ,СгН5/--ч -. I СцНз 0формуле I R, R2 - CHg ; R - - . Этиленацеталь ирисаля - прозрачая бесцветная или слегка желтоваая жидкость; 1,4682; d 0,9266, Rpг найдено 72,03, вычислено 72,08. ИК-спектр (): 1040, 1110 -Ю-СН-О-); 1358 (СНе в цикле); 1378 vCHj); 1400 (СН в цикле); 2932 (СН); 960 (CHj); 3050 ( ). ПМР-спектр: 4,50 S (О-СН-О) ;3 , 79т () ; 1,99 (СН2-СН) ; 5,11т () ; 1,57, 1,66т (СН,) С . Найдено, %: С 74,87, 74,97; 11,66, 11,70. Вычислено, %: С 75,00; Н 11,66. Продукт имеет запах ириса с жирым оттенком. П р и м, е р 3. Получение этиленцеталя 2,2,5-триметил-4-гексеналя (травеаля) - этилентравеаля. Работаютпо примеру 1, исходя из 2,2,5-триметил-4-гексеналя (этилентравеаля) и этиленгликоля. После перегонки в вакууме получают 98%-ный (по ГЖХ) этилентравеаль с т.кип. 50°С /4 мм рт.ст., n| 1,4551. Повторная вакуум-перегородка приводит к получению 100%-ного (по ГЖХ) этилентравеаля формулы .В формуле I - СН . Этилентравеаль - прозрачная жидкость, бесцветная или слегка желтоватая; 1,4560, 0,9298, .найдено 53,78, вычислено 53,55. Ж-спектр ( ) : 1042, 1108 (-0-СН-0-) ; 1360 (СН,, в цикле); 1378 (СНз); 1397 (СН в цикле); 2930 (СН); 2972 (СН, 3032, 3052 ( ) . ПМР-спектр: 4,40 S (О-СН-О); 3,76m (О-СН-СНа-С) ; 0,83 S/ ;,94d (СН2-СН); 5,10m ( ); 1,57, 1,68m (СНз)г С . Найдено, %: С 71,61, 71,59; Н 10,68, 10,93. Вычислено, %: С 71,73; Н 10,86. Продукт имеет интенсивный запах травы и свежей зелени. Формула изобретения Этиленацетали алкил- или алкенилзамещенных 2,2-диалкил-4-пеитеналей общей формулы - В. О(1Нг где R. Rg Rj 5 7213986 СН,;R - СН или Cj, Hg , причем, если СН, или CH4CHgCH C(CH3)g ,R - , то R , R - CHj , причем, если Rg - CHgCHgCH Rj - , в качестве думис 0(04)2 , то R , R , R -тых веществ. CHj;. Источники информации, CHj или CjHg, причем, если5 принятые во внимание при экспертизе Rj - CjHg, то - CHg ,1. Авторское свидетельство СССР 4 355147, кл. С 07 С 47/20, 1965,