СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-БРОМВИНИЛКЕТОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C49/227 C07C45/46 

Изобретение относится к получению галоидвинилкетонов, а именно р-бромвинйлкетонов, Которые могут найти применение в качестве полупродукта для синтеза пестицидов.

Известен способ получения р-хлорвинилкетонов при взаимодействии хлорангидридов карбоновых кислот с ацетиленом в присутствии хлористого алюминия при охлаждении до -5°С и последующем выделении целевого продукта известными приемами.

Однако но известному способу можно получать лишь (З-хлорвинилкетоны.

С целью получения труднодоступных р-бромвинилкетонов из дешевого и доступного сырья предлагается хлор- или бромангидрид карбоновой кислоты обрабатывать ацетиленом в присутствии бромистого алюминия.

Лучше всего вести процесс при (-20) - (+60)°С. По ЯМР-спектрам полученных Рбромвинилкетонов можно заключить, что они имеют транс-конфигурацию. Константы спинспинового взаимодействия винильных протонов составляют 14 гц, что характерно для транс-изомероъ р-замеш,енных винилкетонов.

Строение продуктов подтверждается также данными ИК-спектров, в которых имеются полосы поглощения при 1710-1720 и 1600 см.-, характерные для карбонильной и двойной связи соответственно.

/Пример. Метил-р-бромвинилкетон.

iB раствор 0,05 г-моль ацетилбромида и 0,055 г-моль трехбромистого алюминия в 70 мл метиленхлорида при перемешивании и температуре 10-25°С барботируют ацетилен. По окончании экзотермической реакции барботируют еше 0,5 час, выливают реакционную массу на лед, органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия, метиленхлорид отгоняют и продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 41,7%; т. кип. 47-50°С/20 мм; df 15960; 1,4930.

Найдено, %: Вг 54,20.

С4П5ВгО.

Вычислено, %: Вг 54,0. В аналогичных условиях получают р-бромвинилкетоны, перечисленные в таблице.

Таблица

Предмет изобретения

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при (-20) - (+60)°С.