СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4,6-ДИСИЛА-5- -ОКСАИОНАН-1,9-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/02 

Изобретение относится к получению двухосновных кремнийоргаиических кислот, содержащих силоксановую связь, представляюш,их интерес как новые мономеры, на основе которых возможно нолучение карбоцепных (при использовании дивиниловых и диаллиловых эфиров этих кислот) и гетероцепных (путем поликонденсации с диаминами, -гликолямй н т. д.) элементоорганических полимеров. Введение в основную или боковую цепи макромолекул гибких силоксановых связей Si-О-Si может существенно менять свойства полимеров: повысить их морозостойкость и термостабильность, улучшить растворимость, сообщить им эластические свойства и т. п.

Известен способ получения 4,4,6,6-тетрамет.ил-4,6-диоила(-5-оксанбнан-1,9 - дикарбоновой кислоты (ТМДСОНДК) общей формулы

СН,

/СН, I НООС (СН,), - SI( 0-Si СНз

СН,

- (СН,),СООН.

Недостатком этого способа является необходимость осуществления стадии получения диметилхлорметилэтоксисилана и выделения в чистом виде диметилэтоксисилилметилмалоната.

С целью упрощения способа предлагается более простой способ синтеза. ТМДСОНДК, который основан на разл;ичной устойчивости кремнийорганических соединений, содернсащих группировки

SiCH2COOC2H5 и SiCH2CH2COOC2H6,

iK действию нуклеофильных и электрофильных реагентов, связанных с легким протеканием

реакции р-распада SiCH2COOC2H5. Он состоит в том, что в среде различны.х органических растворителей (октан, толуол и Др.) Na-малоновый эфир обрабатывают диметилхлорметилхлороиланом, гидролизуют получениые промежуточные соединения (без их выделения) концентрированным раствором щелочи и декарбоксилируют при нагревании. Выход целевого продукта 50-56%. Пример 1. В трехгорлую стеклянную колбу, снабженную механической мещалкой, обратным холодильником, соединенным с осушителем воздуха, и капельной воронкой, вносят 2 л сухого октана, 46 г (2 моль) металлического натрия, который диспергируют ври

держимое колбы охлаждают до комнатной температуры, добавляют по каплям 480 г (3 моль малонового эфира. При этом повышается температура и образуется, объемный студнеобразный осадок. Затем порциями вводят 143 г (1 моль диметилхлорметилхлорсилана и нагревают 48 час при перемешивании. Осадок отделяют от раствора центрифугированием или фильтрованием. Раствор переносят в реакционную колбу, обратный холодильник заменяют на прямой, подключают водоструйный насос, отгоняют растворитель и непрореагировавший малоновый эфир. К остатку прибавляют 800 г КОН в 800 мл воды. После на;гревания с перемешиванием в течение 3 час и охлаждения при перемешивании добавляют конц. соляную Кислоту до кислой реакции. Органический- слой отделяют, присоединяют к нему эфирные вытяжки водного слоя, эфир отгоняют, остаток нагревают в «ол.бе Вюрца при 150°С на водоструйном насосе до прекращения выделения СО2. Фракционированием в вакууме получают 73 г (56%) бесцветного вязкого вешества, представляющего собой ТМДСОНДК с примесью ее лактона, т. кип. 136-140°С/20 мм; df 1,0777; «§ 1,4565. К

выделенной ТМДСОНДК добавляют дистиллированную воду и перемешивают при комнатной температуре. Через некоторое время

выпадают белые кристаллы ТМДСОНДК. Перекристаллизовывают из гексана, т. пл. 53°С (по литературным данным т. пл. 54°С).

Найдено, %: С 43,24; Н 8,14; Si 19,91; кислотное число 402.

Вычислено, %: С 43,14; Н 7,96; Si 20,16; кислотное число 403.

Пример 2. В условиях примера 1 2 л сухого толуола, 46 г (2 моль) мелкодисперсного натрия, 480 г (3 моль) малонового эфира и 143 г (1 моль) диметилхлорметилхлорсилана нагревают 30 час при перемешивании и продукты реакции обрабатывают, как в примере 1. Получают 65 г (50%) ТМДСОНДК и 290 г (1,8 моль) малонового эфира.

Предмет изобретения

Способ получения 4,4,6,6-тетраметил-4,6-диоила-5-оксанонан-1,9-карбоновой кислоты на основе диметилхлорметилхлорсилана и Na-малонового эфира в среде органического растворителя с применением гидролиза продуктов взаимодействия и выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, диметилхлорметилхлорсилан обрабатывают Na-малоновым эфиром с последующим гидролизом полученного продукта и декарбоксилированием.