СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F222/04 

Изобретение касается получения сополимеров на основе винилдиклоалканов.

Известен способ получения сополимеров -путем радиальной сополимеризации винилциклоалкана с малеиновым ангидридом.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного ангидрида, вступающего в сополимеризацию с вкнилциклоалканом, используют хлормалеиновый ангидрид. Указанное отличие позволяет повысить скорость сополимеризации (в 4- 5 раз), а также расширить ассортимент полимерных материалов. В качестве исходных винилдиклоалканов, согласно данному изобретению, используют, например, винилдиклогексан, сс-метилвинилдиклогексан, о-метилвинилдиклогексан, я-этилвинилдиклогексан, 1-метил-1-винилдиклогексан и др.

Продесс сополимеризадии осуществляют в присутствии радикальных инидиаторов в массе мономеров или в среде органического растворителя (бензол, уксусный ангидрид, адетон) при 30-35°С, предпочтительно при 50-85°С, и остаточном давлении мм рт. ст.

гидрид ; винилциклоалкан), и во всех случаях получают чередующиеся сополимеры.

Суммарная концентрация мономеров и.ри соиолимеризадии в растворителях составляет от 1 до 10 моль/л (желательно от 3,0 до 6,0 моль/л). Получаемые сополимеры представляют собой белые порошки, размягчающиеся при 200-280°С, растворимые в ряде органических растворителей (ацетоне, нитробензоле).

При сополимеризации хлормалеинового ангидрида с вииилдиклоалканами, содержащими в «-положении к двойной связи или -к кольцу алкильную группу, получаются олигомерные

соединения, представляющие собой вязкие жидкости.

Пример 1. Сополнмеризадию винилдиклогексана с хлормалеиновым ангидридом проводят в дилатометре при остаточном давлении

10- мм рт. ст. при температуре 65°С в течение 10 час. В дилатометр загружают 1,315 г хлормалеинового ангидрида, 1,09 г винилдиклогексана, 0,0288 г перекиси бензоила и 4,36 мл очищенного от тиофена и перегнаниомеров и сушат в вакуумном шкафу до постоянного веса при температуре 80°С. Выход сополимера 0,4255 г (17,8 вес. % на смесь сомономеров), температура размягчения -200°С.

П р и м е р 2. В дилатометр загружают 2,085 г хлормалеинового ангидрида, 1,96 г а-метилвинилциклогексана, 0,0508 г перекиси бензоила и 6,66 мл бензола. Условия сополимеризации аналогичны описанным в примере 1. Выход полученного олигоме,ра 0,085 г. Молекулярный вес (криоскопический) равен 513, бромное число равно 40.

Пример 3. В дилатометр загружают 2,14 г хлормалеинового ангидрида,, 2 г 1-метил-1-винилциклогексана, 0,05 г перекиси бензоила и 7 лл бензола. Условия сополимеризации аналогичны описанным в примере 1. Выход получаемого олигомера равен 0,028 г. Молекулярный вес 516, -бромное число 41.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилциклоалкана с ненасыщенным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью звеличения скорости процесса и расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве ненасыщенного ангидрида используют хлормалеиновый ангидрид.